ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Sterically Overcrowded Diarylboranes1): 1H-NMR-Investigation of Hindered Rotation about Carbon-Boron BondsFor n-butoxy-aryl-[2',4',6'-tri-tert.-butyl-phenyl]-boranes 4a - f and 5 potential barriers for the rotation about B - CAr(B)-bonds were determined from the temperature-dependence of 1H-NMR-spectra. The Δ G±-values obtained (11.5-12.5 kcal/mole) depend only slightly on + M- and - M-substituents in the para-position of Ar(B). This result and the comparison with analogous 2,4,6-tri-tert.-butyl-benzamides (1) and 2,4,6-tri-tert.-butyl-benzophenones (2) show the hindrance of rotation to be essentially caused by steric effects whereas a π-bond order of the B - CAr(B)-bond is only of minor importance.
Notes:
Für die n-Butoxy-aryl-[2'.4'.6'.-tri-tert.-butyl-phenyl]-borane 4a - 4f und 5 wurden die Potentialbarrieren für die Rotation um die B - CAr(B)-Bindung aus der Temperaturabhängigkeit der 1H-NMR-Spektren bestimmt. Die ΔG±-Werte (11.5 - 12.5 kcal/Mol) sind nur wenig von + M- und - M-Substituenten in der para-Position von Ar(B) abhängig. Dies und der Vergleich mit analogen 2.4.6-Tri-tert.-butyl-benzamiden (1) sowie 2.4.6-Tri-tert.butyl-benzophenonen (2) zeigt, daß die Rotationsbehinderung im wesentlichen sterisch bedingt ist; die π-Bindungsordnung der B - CAr(B)-Bindung leistet nur einen kleinen Beitrag.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19717530108
