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  • 1
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: β-Lactame sind außer durch Cyclisierung von β-Aminosäureestern neuerdings aus Olefinen durch Anlagerung von N-Carbonyl-sulfamidsäurechlorid sowie durch Reaktion von Aldehyden mit N-Carbonyl-sulfamidsäurechlorid und Keten zugänglich geworden. Durch kondensierende oder anionische Polymerisation erhält man aus diesen Lactamen Polyamide, welche Amidgruppen in wesentlich dichterer Folge enthalten als Produkte vom Nylon-6-Typ. Die neuen Polymeren stehen damit der Naturseide näher. Sie können aus Lösung zu Fasern und Folien verarbeitet werden.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 75 (1963), S. 841-845 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Freies Dimethylketen läßt sich nur schwierig handhaben, da es bereits bei niedriger Temperatur dimerisiert und mit Luftsauerstoff explosive Peroxyde bildet. Dagegen kann man mit dem Dimethylketenacylal der Dimethylmalonsäure einfach und gefahrlos arbeiten. Diese Verbindung entwickelt bei der thermischen oder katalytischen Spaltung Dimethylketen und kann daher statt des freien Ketens für fast alle Reaktionen verwendet werden. Synthese und Umsetzungen des Acylals werden beschrieben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 75 (1963), S. 1068-1079 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Äthylen und α-Olefine werden durch den metallorganischen Zweikomponenten-Katalysator CH3TiCl3·CH3AlCl2 bei tiefer Temperatur mit hoher Geschwindigkeit in oligomere Olefine übergeführt. Voraussetzung für den glatten Ablauf der Oligomerisation ist die Anwendung von Chlorkohlenwasserstoffen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel. Die Reaktionen finden ausschließlich an der Titan-Kohlenstoff-Bindung statt. Die Aluminiumkomponente erhöht die Aktivität der Titan-Kohlenstoff-Bindung, ist aber mit ihrer Methylgruppe an der Reaktion nicht beteiligt. Die Olefinreaktion erlaubt die analytische Erfassung der Titan-Kohlenstoff-Bindung im Gemisch mit der aluminiumorganischen Komponente. Dadurch ist es möglich geworden, die Bildungsreaktion des Katalysators aus Titantetrachlorid und die Vorgänge an der Titan-Kohlenstoff-Bindung bei der Oligomerisation der Olefine zu verfolgen. Alle Beobachtungen deuten darauf hin, daß der Katalysator eine ionische Struktur besitzt, die durch das Lösungsmittel mitbestimmt wird. Als Vorstufe der Reaktion wird die Bildung eines Olefinkomplexes mit dem Alkyltitan-Kation wahrscheinlich gemacht. Das Reaktionsschema basiert auf metallorganischen Reaktionen, die durch Alkylanion- und Hydridübergänge im Olefin-Kation-Komplex gekennzeichnet sind, wobei der für Ziegler-Katalysatoren ungewöhnliche Reaktionsablauf durch das Überwiegen der Hydridübergänge verursacht wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 74 (1962), S. 955-965 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Ein metallorganischer Zweikomponenten-Katalysator der Zusammensetzung CH3TiCl3·CH3AlCl2 vermag Äthylen in Anwesenheit von Chlorkohlenwasserstoffen bei tiefer Temperatur mit hoher Geschwindigkeit zu polymerisieren. Der Katalysator wird dabei nicht verändert. Im Gegensatz zu Ziegler-Katalysatoren bleibt das Titan vierwertig, und die Methylgruppen werden nicht in das Polymerisat eingebaut. Es entstehen niedrigmolekular Olefine verzweigter Struktur. Bei -50 bis -100°C gelang es, die Primärprodukte der Polymerisation zu isolieren und aus der Zusammensetzung ihren Bildungsweg zu erschließen. Die Befunde lassen sich weder mit einem kationischen noch mit einem anionischen Mechanismus erklären. Es wird ein neuartiger Mechanismus diskutiert, nach dem der Katalysator ionische Struktur besitzt und das Molekülwachstum in einem π-Komplex des Olefins mit dem Titan-Kation abläuft.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 2 (1963), S. 608-613 
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Dimethylketene ; Ketene ; Dimethylmalonic acid ; 1,3-Dioxan-4,6-dione ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Free dimethylketene is difficult to handle because of its tendancy to dimerize even at low temperatures and to from explosive peroxides with atmospheric oxygen. In contrast, the dimethylketenacylal of dimethylmalonic acid is simple and safe to use. This compound affords dimethylketene on thermal or catayltic cleavege, hence, it can replace the free ketene in nearly all reaction. The synthesis and reactions of this acylal are described.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 2 (1963), S. 32-41 
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Polymerization ; Polyethylene ; Titanium ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A two-component organometallic catalyst of composition CH3TiCl3·CH3AlCl2 effects high-speed polymerization of ethylene in the presence of chlorinated hydrocarbons at low temperatures. The catalyst does not undergo any alteration in the process. In contrast to the Ziegler catalysts, the titanium remains quadrivalent. Olefins of low-molecular-weight and with branched structures are produced. It proved possible to isolate the primary products of the polymerization at -50 to -100°C and to elucidate the mode of their formation from a knowledge of their structures. The findings are incompatible with either a cationic or anionic reaction mechanism. A novel type of mechanism is proposed, whereby the catalyst is supposed to have an ionic structure and molecular growth proceeds via π-complex formation of the olefin with the titanium cation. The formation of ethylene/olefin copolymers is also discussed.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Lactams ; Polymerization ; Fibers ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: β-Lactams can be prepared by cyclization of β-aimno acid esters. Recently they have become available also from olefins by addition of N-carbonysulfamyl chloride (isocyanatosulfonyl chloride) and from aldehydes by reaction with N-carbonylsulfamyl chloride and ketene. Condensative or anionic polymerization results in polyamides the chains of which contain many more amide groups than the chains of polyamides of the nylon-6 type. Hence the new polymers resemble silk moreclosely. Fibers and films can be prepared from solution.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 2 (1963), S. 704-714 
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Titanium ; Alkenes ; Polymerization ; Titanium ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: At low temperatures, ethylene and α-olefins (Δ1-olefins or 1-alkenes) are rapidly converted into oligomrs by the two-component organometallic catalyst CH3TiCl3·CH3AlCl2. To achieve smooth oligomerizations, aromatic or chlorinated hydrocarbons must be used as solvents. Although the activity of the titanium-carbon bond is enhanced by the aluminum component of the catalyst, the aluminum and its methyl group do not participate in the reaction proper; the latter proceeds exclusively at the titanium-carbon bond. The reaction will olefins can be used as an analytical method for the quantitative determination of the titanium-carbon bond in admixture with the organoaluminum component. It is thus possible to follow the reaction leading to formation of the catalyst from titanium tertrachloride, as well as the processes occurring at the titanium-carbon bond during the oligomerization of olefins. All the observations indicate that the catalyst possesses an ionic structure which is determined by the solvent. It is shown that the initial reaction step probably involves formation of a complex between the olefin and the alkyltitanium cation. The reaction scheme proposed is based on organometallic reactions which are characterized by carbanion and hydride transfers within the olefin-cation complex. This mechanism, which is unusual for Ziegler catalysts, is due to the predominance of hydride transfers.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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