ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The kinetics of the polyreaction of ethylene and ethylene-d4 with the homogeneous ZIEGLER-NATTA catalyst (C5H5)2TiCl2/Al(C2H5)2Cl and some of its homologous compounds in benzene are reported.The polyreaction of ethylene must be seen as a side reaction of the conversion of catalyst system. It contains start, propagation, termination, and transfer. Rate constants are reported for the homogeneous and the heterogeneous part of the polyreaction. The maximum total rate of polymerization for the heterogeneous part is given by \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm v}_{{\rm Br}} = {\rm k}_{\rm w} \left( {\frac{{{\rm k}_{{\rm s,het}} }}{{\rm k}}} \right)^{{\raise0.5ex\hbox{$\scriptstyle 1$} \kern-0.1em/\kern-0.15em \lower0.25ex\hbox{$\scriptstyle 2$}}} [({\rm C}_5 {\rm H}_5 )_2 {\rm TiCl}_2 ][{\rm Al}({\rm C}_2 {\rm H}_5 )_2 {\rm Cl}]_{{\rm anal}.}^{{\raise0.5ex\hbox{$\scriptstyle 1$} \kern-0.1em/\kern-0.15em \lower0.25ex\hbox{$\scriptstyle 2$}}} [{\rm M}]^2$$\end{document}A titanium(IV)-aluminum complex with a bridging ethyl group is suggested as active species. Propagation is assumed to take place by insertion of an activated monomer between the titanium-carbon bond in exo position.
Notes:
Es wird über die Kinetik der Polyreaktion von Äthylen und Äthylen-d4 mit dem homogenen ZIEGLER-NATTA-Katalysator (C5H5)2TiCl2/Al(C2H5)2Cl und einigen seiner Homologen in Benzol als Lösungsmittel berichtet.Hiernach ist die Polyreaktion des Äthylens als Nebenreaktion der Reaktionsfolge des Katalysatorsystems anzusehen und setzt sich aus einer Start-, Wachstums-, Abbruch- und Übertragungsreaktion zusammen. Die Geschwindigkeitskonstanten der Teilreaktionen für den homogenen und heterogenen Polymerisationsbereich werden angegeben. Für die miximale Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit im heterogenen Bereich wurde folgende Abhängigkeit ermittelt: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm v}_{{\rm Br}} = {\rm k}_{\rm w} \left( {\frac{{{\rm k}_{{\rm s,het}} }}{{\rm k}}} \right)^{{\raise0.5ex\hbox{$\scriptstyle 1$} \kern-0.1em/\kern-0.15em \lower0.25ex\hbox{$\scriptstyle 2$}}} [({\rm C}_5 {\rm H}_5 )_2 {\rm TiCl}_2 ][{\rm Al}({\rm C}_2 {\rm H}_5 )_2 {\rm Cl}]_{{\rm anal}.}^{{\raise0.5ex\hbox{$\scriptstyle 1$} \kern-0.1em/\kern-0.15em \lower0.25ex\hbox{$\scriptstyle 2$}}} [{\rm M}]^2$$\end{document}]Als polymerisationsaktive Spezies wird ein Titan(IV)-Aluminium-Komplex mit brükkenständiger Äthylgruppe vorgeschlagen. Wachstum soll hierbei nach erfolgter Aktivierung des Monomeren durch Insertion zwischen die im Komplex exo-ständige Titan-Kohlenstoffbindung vorsichgehen.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1969.021230107
Permalink
