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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 96 (1963), S. 1850-1854 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Fichtenholz, das nach Eingabe von mittelständig markiertem Phenylalanin gewachsen war, wurde auf methoxylierte Benzolcarbonsäuren verarbeitet. Die Radioaktivität pro Mol beträgt bei der Isohemipinsäure (II) 29% der Radioaktivität der Lignineinheit, bei der Metahemipinsäure (III) 15% und bei der Hemipinsäure (IV) 10%. Außerdem erwiesen sich als radioaktive die Methoxytrimesinsäure (V), 4-Methoxy-isophthalsäure (VI), 4-Methoxy-o-phthalsäure (VII), Trimethoxy-o -phthalsäure (VIII) und 2.3.4-Trimethoxy-benzoesäure (IX). Die Herkunft des radioaktiven und inaktiven Teils der o-Phthalsäuren wird erörtert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 2254-2275 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Verdazyls, 25. N-1′-Linked Bisverdazyls with Phenylene and Naphthylene Bridges, Thermochromism and Magnetic PropertiesThe synthesis of the bisverdazyls 1a-14a starts either from a monoverdazyl and uses 1-cyano-1-methylethyl as protecting group for the free valence (1 a) or from the corresponding bisformazans. 1a with the 1,4-phenylene bridge is diamagnetic up to 300 K, J 〉 3000 cal/mol. In 6a, 2a, and 7a the thermally populated triplet state is separated from the singlet ground state by 1500, 600, or 400 cal/mol. 3a-5a and 10a-13a have almost degenerate singlet triplet states. The magnetic properties, the zero field parameters D, and the thermochromic effects of the absorption spectra are discussed with respect to the structure of 1a-14a and the distorsion around the bridge axis.
    Notes: Die Darstellung der Bisverdazyle 1a-14a entweder stufenweise aus einem Monoverdazyl unter Verwendung der 1-Cyan-1-methylethyl-Gruppe als Schutzfunktion der freien Valenz (1a) oder aus den entsprechenden Bisformazanen wird beschrieben. 1a mit der 1,4-Phenylenbrücke liegt bis 300 K diamagnetisch vor, J 〉 3000 cal/mol. In 6a, 2a und 7a ist der thermisch besetzte Triplett-zustand vom Singulett-Grundzustand durch 1500, 600 bzw. 400 cal/mol getrennt. 3a-5a und 10a-13a besitzen praktisch entartete Singulett-Triplett-Zustände. Die magnetischen Eigenschaften. die Nullfeldparameter D und die Thermochromie-Erscheinungen der Absorptions-spektren werden im Zusammenhang mit der Struktur von 1a-14a und der Verdrillung um die Brückenachse diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 93 (1960), S. 1354-1366 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Unter den Zwischenprodukten der enzymatischen Ligninbildung in vitro wurden die Aldehyde des Dehydro-diconiferylalkohols (E) und des Guajacyl-glycerinconiferyläthers (F) gefunden. E wurde durch Natriumborhydrid in den bekannten Dehydro-diconiferylalkohol (A) umgewandelt. Die Konstitution von F wurde aus dem Zwischenprodukt der Ligninbildung Guajacyl-glycerin-coniferyläther (C) abgeleitet. Der kristallinisch erhaltene Dinitrophenyläther von C liefert bei der Oxydation mit Mangandioxyd den Dinitrophenyläther von F. Die Menge der aldehydischen Zwischenprodukte E und F beträgt einige Prozente der übrigen Ligninbausteine. Ihre Isolierung ist möglich geworden nach umfassenden Studien über die geeigneten Gemische für die Papier- und Säulenchromatographie. Eine Übersicht über die Papierchromatogramme wird mitgeteilt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 96 (1963), S. 2193-2198 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bei der Umsetzung δ-halogenierter α-Acetyl- und α-Benzoyl-γ-valerolactone mit wäßriger Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff- und Fluorwasserstoffsäure entstehen unter Decarboxylierung γ.δ-dihalogenierte n-Butyl-methyl-ketone und n-Butyl-phenyl-ketone.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 529-536 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Verdazyls, 22. Synthesis and Reactions of Amino-Substituted VerdazylsThe synthesis of the nitro-substituted (7-13, 16) and amino-substituted verdazyls (14, 15,17) is reported. The aminoverdazyls can be acylated with acyl chlorides or converted into imines with aldehydes without effect on the unpaired electron. Bifunctional acyl chlorides or aldehydes yield bisverdazyls. the e.s.r. spectra of which are discussed.
    Notes: Die Synthese der nitro-substituierten (7-13, 16) und amino-substituierten Verdazyle (14,15,17) wird beschrieben. Die Aminoverdazyle lassen sich unter Beibehaltung der Radikalnatur mit Säurechloriden acylieren und mit Aldehyden zu Aldiminen umsetzen. Bifunktionelle Säurechloride oder Aldehyde ergeben Bisverdazyle: deren ESR-Spektren werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2389-2394 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Verdazyls, 24: Tetrakis[4-tert-butyl-5-phenylverdazyl-1-yl)phenyl]methane, a TetradicalThe synthesis and the spectroscopic data of the tetrakisverdazyl 6 are reported. The e. s. r. and n. m. r. study yields RT≫ |JQT,TS|≫ n(N).
    Notes: Die Synthese und die spektroskopischen Eigenschaften des Tetrakisverdazyls 6 werden beschrieben. Die ESR- und NMR-Untersuchung ergibt RT≫ |JQT,TS|≫ n(N).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 141-151 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: By reaction of alkyne-bridged dicobalt complexes with Fe2(CO)9 or Fe3(CO)12 alkyne- and vinylidene-bridged clusters of the general type FeCo2(CO)9(μ3-L) were accessible. These and the homologous RuCo2 clusters could be subjected to the reaction types metal exchange and alkyne-vinylidene rearrangement. Combination of both reaction types in the appropriate sequence yielded altogether 16 new hetero trinuclear clusters with μ3-vinylidene ligands. Internal alkynes R2C2 with R=Me, Et, Ph and terminal alkynes HC2R with R=H, Me, t-Bu, Ph were used; the latter were also the precursors of the corresponding vinylidene ligands. The resulting metal frameworks were of the FeCoNi, FeCoMo, FeCoW, RuCoNi, RuCoMo, RuCoW, FeNi2, and FeCo2 types. The alkyne-vinylidene rearrangements on the chiral clusters showed diastereoselectivities between 0 and 100%. The crystallographically determined molecular structure of RuCoWCp(CO)8(μ3-CCH-t-Bu) allows to interprete the diastereoselectivity as not resulting from steric effects.
    Notes: Durch Umsetzung von alkinverbrückten Dicobalt-Komplexen mit Fe2(CO)9 bzw. Fe3(CO)12 wurden alkin- und vinylidenverbrückte Cluster des allgemeinen Typs FeCo2(CO)9(μ3-L) zugänglich. Auf diese und die homologen RuCo2-Cluster ließen sich die Reaktionstypen Metallaustausch und Alkin-Vinyliden-Umlagerung anwenden. Kombination beider Reaktionstypen in der geeigneten Reihenfolge lieferte insgesamt 16 neue Hetero-Dreikerncluster mit μ3-Alkin-Liganden und 29 entsprechende Verbindungen mit μ3-Vinyliden-Liganden. Es kamen interne Alkine R2C2 mit R=Me, Et, Ph und terminale Alkine HC2R mit R=H, Me, t-Bu, Ph zum Einsatz; letztere waren auch die Vorläufer der entsprechenden Vinyliden-Liganden C2HR. Die entstehenden Metallgerüste waren vom FeCoNi-, FeCoMo-, FeCoW-, RuCoNi-, RuCoMo-, RuCoW-, FeNi2- und FeCo2-Typ. Die Alkin-Vinyliden-Umlagerungen auf den chiralen Clustern zeigten Diastereoselektivitäten zwischen 0 und 100%. Die kristallographisch bestimmte Molekülstruktur von RuCoWCp(CO)8(μ3-CCH-t-Bu) läßt sich so interpretieren, daß die Diastereoselektivität nicht auf sterischen Effekten beruht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2858-2873 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: μ3-Acetylene and μ3-Vinylidene Bridged RuCo2(CO)9 ClustersBy capping reactions under mild conditions from RuCo2(CO)11 and internal (MeCCMe, EtCCEt, PhCCPh) or terminal (HCCH, HCCMe, HCCt-Bu, HCCPh) alkynes the clusters RuCo2(CO)9(RCCR) (2a-c) and RuCo2(CO)9(HCCR) (3a-d) are formed. In boiling hexane the complexes 3 are transformed by H migration into the vinylidene bridged clusters RuCo2(CO)9(CCHR) (4a-d). Dynamic 1H NMR spectroscopy resulted in activation barriers of 63-66 kJ/mol for the fluctuation of the alkyne ligand on the RuCo2 triangle. By crystal structure analyses of RuCo2(CO)9(μ3-L) with L=PhCCPh (2c), HCCt-Bu (3c), CCHt-Bu (4c), and CCHPh (4d) the significant erection and small C-C bond extension of the C2-ligand associated with the acetylene-vinylidene rearrangement were revealed.
    Notes: Durch Überdachungsreaktion bei milden Bedingungen entstehen aus RuCo2(CO)11 und internen (MeCCMe, EtCCEt, PhCCPh) bzw. terminalen (HCCH, HCCMe, HCCt-Bu, HCCPh) Alkinen die Cluster RuCo2(CO)9(RCCR) (2a-c) und RuCo2(CO)9(HCCR) (3a-d). In siedendem Hexan wandeln sich die Komplexe 3 unter H-Wanderung in die Vinyliden-verbrückten Cluster RuCo2(CO)9(CCHR) (4a-d) um. Dynamische 1H-NMR-Spektroskopie ergab für die Fluktuation der Acetylenliganden über dem RuCo2-Dreieck Aktivierungsbarrieren zwischen 63 und 66 kJ/mol. Durch Kristallstrukturanalyse von RuCo2(CO)9(μ3-L) mit L=PhCCPh (2c), HCCt-Bu (3c). CCHtBu (4c) und CCHPh (4b) wurde die starke Aufrichtung und geringe C-C-Bindungsaufweitung des C2-Liganden beim Acetylen-Vinyliden-Übergang erfaßt.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 2566-2581 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Capping Reactions of RuCo2(CO)11 with Main Group and Transition Element ReagentsThe reactive cluster RuCo2(CO)11 was treated with numerous inorganic, organo-element, and organic reagents which are potential precursors of μ3-bridging four electron ligands. Capping could be achieved with Co(CO)4- forming RuCo3(CO)12-, with RPH2 (R=Me, Ph, Tol) forming RuCo2(CO)9PR (3a-c), with MeAsH2 forming RuCo2(CO)9AsMe (4), with H2S, HSEt, or S8 forming RuCo2(CO)9S (5), with Ph2Se2 leading to RuCo2(CO)9Se (6), with TolC≡WCp(CO)2 forming RuCo2W(CTol)Cp(CO)10 (8), and with LnM—C≡CPh (LnM=Cp(CO)2Fe, Cp(CO)2Ru, Cp(CO)3W) forming RuCo2M(C2Ph)(CO)8Ln (9, 10, 12). With tBuC≡P und Cp(CO)2Mo≡MoCp(CO)2 fragmentation products were obtained, tBuNC led to CO substitution. The new tetranuclear clusters RuCo2W(CTol)Cp(CO)10 (8), RuCo2-Fe(C2Ph)Cp(CO)10 (9), and RuCo2W(C2Ph)Cp(CO)11 (12) were confirmed by crystal structure analyses.
    Notes: Der reaktive Cluster RuCo2(CO)11 wurde mit zahlreichen anorganischen, elementorganischen und organischen Reagenzien umgesetzt, die potentielle Vorläufer von μ3-verbrücken-den Vierelektronenliganden sind. Überdachung konnte erzielt werden mit Co(CO)4- zu RuCo3(CO)12-, mit RPH2 (R=Me, Ph, Tol) zu RuCo2(CO)9PR (3a-c), mit MeAsH2 zu RuCo2(CO)9AsMe (4), mit H2S, HSEt und S8 zu RuCo2(CO)9S (5), mit Ph2Se2 zu RuCo2(CO)9Se (6), mit TolC≡WCp(CO)2 zu RuCo2W(CTol)Cp(CO)10 (8) und mit LnM—C≡CPh (LnM=Cp(CO)2Fe, Cp(CO)2Ru, Cp(CO)3W) zu RuCo2M(C2Ph)(CO)8Ln, (9, 10, 12). Mit tBuC≡P und Cp(CO)2Mo≡MoCp(CO)2 wurden Fragmentierungsprodukte erhalten, mit tBuNC trat CO-Substitution ein. Die neuen Vierkerncluster RuCo2W(CTol)Cp(CO)10 (8), RuCo2Fe(C2Ph)Cp(CO)10 (9) und RuCo2W(C2Ph)Cp(CO)11 (12) wurden durch Kristallstrukturanalyse belegt.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1247-1256 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Site Specific Substitutions at Mixed Metal ClustersThe phosphane substitution chemistry was investigated for (μ3-2-butyne)FeCo2(CO)9 and for the clusters (μ3-X)RuCo2(CO)9 with X = alkyne, vinylidene, sulfur, and phosphinidene. In the case of the FeCo2 cluster Co-substitution was observed exclusively. For the RuCo2 clusters Co- as well as Ru-substituted products were isolated, of which in all cases the Co-substituted one is kinetically favoured and the Ru-substituted on thermodynamically favoured. The thermally induced Co—Ru migration of the phosphane ligands could be realized in several cases; the migratory aptitude decreases in the sequence PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PPh3. Competition experiments with (μ3-2-butyne)FeCo2(CO)9, (μ3-2-butyne)RuCo2(CO)9 and PPh3 demonstrated a higher substitutional lability of the FeCo2 cluster and a phosphane transfer from the FeCo2 to the RuCo2 cluster. Some of the phosphane reactions led also to disubstitution (at the same or at different metal atoms). Crystal structure analyses of (μ3HC≡CMe)RuCo2(CO)8(PPh3)(P—Co) (9d), (μ3-C=CHMe)RuCo2(CO)8(PMe2Ph)(P—Ru) (19b), (μ3-S)RuCo2(CO)8(PPh3)(P—Co) (23d) und (μ3-S)RuCo2(CO)8-(PMe2Ph)(P—Ru) (24b) confirmed the constitutional assignments deduced from the spectra. Altogether the metals considered here show a tendency for substitution in the order Fe 〈 Co 〈 Ru.
    Notes: Es wurde das Substitutionsverhalten gegenüber Phosphanliganden von (μ3-2-Butin)FeCo2(CO)9 und von Clustern (μ3-X)Ru-Co2(CO)9 mit X = Alkin, Vinyliden, Schwefel und Phosphiniden untersucht. Im Falle des FeCo2-Clusters wurde ausschließlich Co-Substitution beobachtet. Bei den RuCo2-Clustern waren sowohl Co- als auch Ru-substituierte Produkte isolierbar, von denen durchweg das Co-substituierte kinetisch bevorzugt und das Ru-substituierte thermodynamisch bevorzugt ist. In mehreren Fällen war die thermisch induzierte Co-Ru-Wanderung des Phosphanliganden realisierbar; die Wanderungstendenz sinkt in der Reihenfolge PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PPh3. Konkurrenzexperimente mit (μ3-2-Butin)FeCo2(CO)9, (μ3-2-Butin)RuCo2(CO)9 und PPh3 ergaben eine höhere Substitutionslabilität des FeCo2-Clusters und eine Phosphanübertragung vom FeCo2-auf den RuCo2-Cluster. Bei einigen der Phosphanreaktionen trat auch Disubstitution (an gleichen oder verschiedenen Metallatomen) ein. Kristallstrukturanalysen von (μ3HC≡CMe)RuCo2(CO)8(PPh3)-(P—Co) (9d), (μ3-C=CHMe)RuCo2(CO)8(PMe2Ph)(P—Ru) (19b), (μ3-S)RuCo2(CO)8(PPh3)(P—Co) (23d) und (μ3-S)RuCo2(CO)8-(PMe2Ph)(P—Ru) (24b) bestätigen die spektroskopischen Konstitutionszuordnungen. Insgesamt ergibt sich für die hier betrachteten Metalle in Clustern eine Substitutionsbereitschaft in der Reihenfolge Fe 〈 Co 〈 Ru.
    Additional Material: 4 Ill.
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