ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The isotopic exchange of Cl- with trans-[Co(en)2, Cl2*]+ and of Br- with trans-[Co(en), Br2*]+ in acid methanolic solutions and its dependence upon temperature (30 bis 60°C ), complex salt-, halide- and acid concentration have been investigated. For trans-[Co(en)2Cl2*]+ in 0.51 N methanolic HCl a reaction velocity k1 (40°C) = 0.53 · 10-3 min-1 and an activation energy EA = 24 kcals./mole have been found, for trans-[Co(en), Br2*]+ in 0.25 N methanolic HBr k1 (40°C) = 3.9 · 10-3 min-1 and EA = 20.0 kcals./mole. From the experimental results the intermediate occurrence of a metastable solvate complex is concluded. The formation of ion pairs at increasing halide ion concentration accelerates the reaction.
Notes:
Der Isotopenaustausch von trans-[Co(en)2, Cl2*]+ mit Cl--Ionen und von trans-[Co(en)2Br2*]+ mit Br--Ionen wurde in sauren, methanolischen Lösungen in Abhängigkeit von der Temperatur (30-60°C), der Komplexsalz-, der Wasserstoffionen- und der Halogenionenkonzentration untersucht (1). Für trans-[Co(en)2, Cl2*]+ wurde in 0,51 n methanolischer HCl k1 (40°C) = 0,53 · 10-3 min-1 und eine Aktivierungsenergie EA von 24 kcal/Mol gefunden, für trans-[Co(en)2, Br2*]+ in 0,25 n methanolischer HBr k1 (40°C) = 3,9 · 10-3 · min-1 und EA = 20,0 kcal/Mol. Es wird auf das Vorliegen eines metastabilen Solvatkomplexes als Übergangszustand geschlossen. Die Bildung von Ionenpaaren mit steigender Halogenionenkonzentration beschleunigt die Reaktion.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19673490307
Permalink
