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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 19-23 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrogen Transfer Reactions, Part 3. Stereochemistry of Palladium-Catalysed Disproportionation of 1,2-DihydronaphthaleneIn the presence of metallic palladium two hydrogens are stepwise and stereoselectively cis-eliminated from 1,2-dihydronaphthalene (1). Before addition to a second molecule 1 occurs the eliminated hydrogens scramble.
    Notes: Der erste Schritt der durch Palladium katalysierten Disproportionierung von 1,2-Dihydronaphthalin (1) ist eine stufenweise cis-Eliminierung von zwei Wasserstoffen, die hoch stereoselektiv abläuft. Die abgespaltenen Wasserstoffe äquilibrieren, bevor sie an ein zweites Molekül 1 addiert werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 152-164 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Radical Pair Mechanism in the Aromatic Rearrangement of O-Alkylsulfinyl-N-phenylhydroxylaminesO-Alkylsulfinyl-N-benzoyl-N-phenylhydroxylamines (3) rearrange at - 70°C to give sulfonamides 4, o-sulfones 5, p-sulfones 6, and o-sulfonates 7. These reactions proceed intramolecularly via the radical pair 13 by [1,2]-, [2,3]- and [2,5]-shifts in both radicals as proved both by experiments with 18O-indicated N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine (1) and by strong 13C-CIDNP effects. The third oxigen in the o-sulfonate 7 is donated by a second molecule of the educt 1.
    Notes: O-Alkylsulfinyl-N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine (3) lagern sich schon bei ca. - 70°C um in Sulfonamide 4, o- und p-Sulfone 5 und 6 sowie in o-Sulfonate 7. Alle Reaktionen verlaufen intramolekular über das Radikalpaar 13 unter [1,2]-, [2,3]- und [2,5]-Verschiebungen in den Radikalen. Dies zeigen Versuche an 18O-indiziertem N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin (1) sowie die starken 13C-CIDNP-Effekte. Der zur Bildung des o-Sulfonats 7 benötigte Sauerstoff entstammt einem zweiten Molekül des Edukts 1.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 96 (1963), S. 2170-2177 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Der Farbstoff aus Guanidinoessigsäure hat nicht die in der Literatur angegebene Bruttoformel und Struktur; er entspricht vielmehr den früher untersuchten Derivaten aus monoalkylsubstituierten Guanidinen. Bei der Umsetzung mit L- Arginin entsteht ein Gemisch, aus dem die beiden Hauptkomponenten isoliert wurden; eine von ihnen ist unter oxydativem Abbau des Arginins gebildet worden. Alle Stoffe sind im Gegensatz zu den Angaben anderer Autoren Hydroxy -naphthochinonimin-Derivate. - Weiterhin wurden substituierte Naphthole und Naphthochinone anstelle des α-Naphthols eingesetzt und aus ihrem Verhalten Schlüsse auf den Reaktionsverlauf gezogen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 2963-2965 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 534-538 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Structure of SphaerophysineSphaerophysine-formerly described as 1 or 2- is shown by n.m.r. and mass spectrometry to have structure 3 (N-(4-aminobutyl)-N-(3-methyl-2-butenyl)-guanidine). Dihydro-3 (7) has been synthesised.
    Notes: Sphaerophysin wurde bisher als 1-Isopentenylamino-4-guanidino-butan 1 oder 2 angesehen. Wir zeigen anhand von NMR- und Massenspektren sowie durch Synthese der Dihydro-verbindung, daß es die Struktur 3 eines N[4-Amino-butyl]-N-[3-methyl-buten-(2)-yl]-guanidins hat.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1536-1544 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Derivatives of Guanidines Containing Phosphorus and SulfurN-Chloroguanidines 1 react with tervalent phosphorous compounds or with sulfides to yield N-guanylphosphine imidium (3) or sulfimidium salts (9). Dehydrohalogenation gives the respective N-guanyl phosphine imides and sulfimides. The structure and reactions of these compounds are discussed.
    Notes: Die Umsetzung von N-Chlorguanidinen 1 mit tervalenten Phosphorverbindungen sowie Sulfiden führt zu N-Guanylphosphinimidium- (3) bzw. -sulfimidium-Salzen (9). Durch Dehydrohalogenierung werden die entsprechenden Phosphinimide und Sulfimide erhalten. Die Eigenschaften dieser Verbindungen - insbesondere die Struktur-und Bindungsverhältnisse-sowie ihre Reaktionen werden untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2580-2589 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isotope Scrambling in Carbamoyl [15N]AzidesAt elevated temperatures the α - and γ-nitrogen atoms of carbamoyl azides are exchanged by inversion of the azido group. This rearrangement does not proceed by an intramolecular ion pair mechanism but by reversible thermal dissociation to isocyanate and hydrazoic acid.-Most procedures for hydrogenolysing carbamoyl azides to ureas and N2 eliminate the two outer nitrogen atoms almost exclusively. If the hydrogenation is accompanied by hydrolysis part of the γ-nitrogen of the azido group is introduced into the urea in a multistep mechanism.
    Notes: In Carbamidsäure-aziden erfolgt bei thermischer Beanspruchung durch Inversion der Azid-gruppe ein erheblicher Austausch der α- und γ-ständigen N-Atome. Ein intramolekularer Ionenpaar-Mechanismus Wurde ausgeschlossen. Die Ursache ist vielmehr eine reversible, thermische Dissoziation in Isocyanat und Stickstoffwasserstoffsäure. Bei der Hydrogenolyse der Carbamidsäure-azide zu Harnstoffen und N2 werden bei den meisten Verfahren aus-schließlich die endständigen N-Atome eliminiert. Besteht dabei aber die Möglichkeit zur Hydrolyse, so kann in einer mehrstufigen Reaktion ein Teil des γ-stickstoffs der Azidgruppe in den Harnstoff eingebaut werden.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 9-18 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrogen Transfer Reactions, Part 2. Radical Mechanism of Thermal Disproportionation of 1,2-DihydronaphthaleneIn the thermal disproportionation of 1,2-dihydronaphthalene (1) both hydrogen abstraction and addition are stereo-unspecific radical reactions. An electrocyclic mechanism was excluded.
    Notes: Bei der thermischen Disproportionierung von 1,2-Dihydronaphthalin (1) verlaufen Wasserstoff-abspaltung und -addition als sterisch unspezifische Radikalreaktionen. Ein Synchronmechanismus wurde ausgeschlossen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 24-35 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydrogen Transfer Reactions, Part 4. Mechanism in the Stereoselective Hydrogen Transfer from 1,2-Dihydronaphthalene to TetracyanoetheneThe hydrogen transfer between 1,2-dihydronaphthalene (1) and tetracyanoethene (2) is highly stereoselective. Kinetic isotope effects exclude an electrocyclic reaction and support an ionic multistep mechanism. Stereoselectivity is caused by steric fixation in the intermediate ion pair.
    Notes: Die Wasserstoffübertragung von 1,2-Dihydronaphthalin (1) auf Tetracyanethen (2) verläuft hoch stereoselektiv. Die kinetischen Isotopeneffekte widerlegen aber einen elektrocyclischen Ablauf und beweisen, daß ein ionischer, mehrstufiger Mechanismus vorliegt. Ein sterisch fixiertes Ionenpaar ist Ursache der Stereoselektivität.
    Additional Material: 5 Tab.
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  • 10
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 689-699 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Mechanism of Hydrogenation During Friedel-Crafts Reactions of α,β-Unsaturated Acids with BenzeneThe intermediate in the reaction of 3,3-diphenylpropenoic acid (1) with benzene/AlCl3 is the resonancestabilized carbenium ion 8. It reacts to give a mixture containing the products of hydrogenation 2 and of addition of benzene 3. Several artefacts of the working up (4 - 7) are found.  -  In the reactions of deuterated compounds hydrogen scrambling both in the phenyl groups and  -  to a smaller extent  -  in the α-position occurs.  -  Hydrogen (hydrid ions) derived from benzene, not from the side chain of a second molecule 1, is transferred to the β-position of 1.
    Notes: Die Umsetzung von 3,3-Diphenylpropensäure (1) mit Benzol/A1Cl3 führt über das mesomeriestabilisierte Carbenium-Ion 8 zu einem Substanzgemisch, in dem neben dem Hydrierungs- und dem Benzoladditionsprodukt (2 bzw. 3) Artefakte der Aufarbeitung,(4 - 7) enthalten sind.  -  Bei Einsatz deuterierter Ausgangsverbindungen tritt Äquilibrieren der Aryl- und (in geringem Umfang) der α-ständigen Wasserstoffe ein.  -  Bei der Hydrierung von 1 wird Wasserstoff des Benzols  -  nicht aber Wasserstoff aus der Seitenkette eines zweiten Moleküls 1  -  als Hydrid-Ion in die β-Stellung von 1 eingebaut.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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