ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Alkaline Earth Fluoromanganates(III): BaMnF5 · H2O and SrMnF5 · H2OSolid BaF2 or SrF2 forms with solutions of Mn3+ in aqueous hydrofluoric acid precipitates of hitherto unknown BaMnF5 · H2 and SrMnF5 · H2O respectively. X-ray structure determination on single crystals of both isotypic compounds (space group P21/m, Z = 2; BaMnF5 · H2O: a = 537.0(3), b = 817.2(2), c = 628.0(4) pm β = 111.17(5)°, Rw = 0.035 for 1403 reflections; SrMnF5 · H2O: a = 510.8(1), b = 792.0(2), c = 610.6(1) pm, β = 110.24(1)° Rw = 0.068 for 539 reflections) reveal pure [MnF6]3- octahedra connected with each other to infinite chains by sharing trans corners. The H2O molecules are coordinated to the alkaline earth ions only and form weak O—H…F hydrogen bonds. The pronounced weakening of the Mn—F bonds within the chain direction (Mn—F 2X 212.7(1)/210.8(5) pm, 2X 183.8(3)/181.8(9) pm, 2X 186.9(2)/187.2(8) pm) may be due by halves to the Jahn-Teller-effect as can be deduced by bond valence calculations.
Notes:
BaF2 oder SrF2 bilden mit flußsauren Mn3+-Lösungen blaßrote Niederschläge von bisher unbekanntem BaMnF5 · H2O bzw. SrMnF5 · H2O. Röntgenstrukturbestimmungen an Einkristallen beider isotyper Verbindungen (Raumgruppe P21/m, Z = 2; BaMnF5 = H2O: a = 537,0(3), b = 817,2(2), c = 628,0(4) pm, β = 111,17(5)°, Rw = 0,035 für 1403 Reflexe; SrMnF5 · H2O: a = 510,8(1), b = 792,0(2), c = 610,6(1) pm, β = 110,24(1)°, Rw = 0,068 für 539 Reflexe) zeigen, daß [MnF6]3--Oktaeder über trans-ständige Ecken zu gewinkelten Ketten verknüpft vorliegen, während H2O nur an M2+ koordiniert ist und schwache O—H…F—H-Brücken ausbildet. Die ausgeprägte Mn—F-Bindungsschwächung in Kettenrichtung (Mn—F 2X 212,7(1) bzw. 210,8(5) pm, 2X 183,8(3) bzw. 181,8(9) und 2X 186,9(2) bzw. 187,2(8) pm) läßt sich etwa zur Hälfte auf den Jahn-Teller-Effekt zurückführen, wie durch „Bindungswert“-Rechnungen abgeleitet wird.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845160916
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