ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Polymorphic Transitions of Tetramethylammoniumhydroxide-Pentahydrate, NMe4OH · 5H2O, and Crystal Structure Determinations of the Room Temperature and Low Temperature PhasesAccording to the results of thermal analysis and X-ray powder diffraction NMe4OH · 5H2O forms three polymorphic phases between -150°C and the melting point at +71°C. Crystal structures of the low temperature phase I, here reported for the first time, and phase II, stable at room temperature, were determined by single crystal X-ray techniques. I-NMe4OH · 5H2O: P1; a = 820.6(2), b = 1135.2(5), c = 1764.0(5) pm, α = 105.49(3)°, β = 93.66(2)°, γ = 95.52(3)°; -90°C; MoKα; 7165 diffractometer data; Rw = 8.9%. II-NMe4OH · 5H2O: Cm cm; a = 1248.3(5), b = 1090.0(4), c = 786.2(4) pm; +20°C; MoKα; 3240 diffractometer data; Rw = 4.8%.Hydroxide ions and water molecules form polyhedral sodalithe type host lattices in all three phases which accomodate the cations. With decreasing temperature the three phases differ by decreasing cation disorder leading to an increases of the distortion of the host lattice. DTA/TG and MS measurements prove the loss of crystal water above the melting point and decomposition of the anhydrous hydroxide at about 160°C.
Notes:
Nach thermischen Analysen und Röntgenpulveruntersuchungen existiert NMe4OH · 5H2O zwischen -150°C und seinem Schmelzpunkt bei +71°C in drei polymorphen Phasen. Die Kristallstrukturen der hier erstmals beobachteten Tieftemperaturphase I und der bei Raumtemperatur stabilen Phase II wurden durch Einkristallröntgenstrukturanalysen bestimmt. I-NMe4OH · 5H2O : P1; a = 820,6(2), b = 1135,2(5), c = 1764,0(5) pm, α = 105,49(3)°, β = 93,66(2)°, γ = 95,52(3)°; -90°C; MoKα; 7165 Diffraktometerdaten; Rw = 8,9%II-NMe4OH · 5H2O: Cm cm; a = 1248,3(5), b = 1090,0(4), c = 786,2(4) pm; +20°C; MoKα; 3240 Diffraktometerdaten; Rw = 4,8%. In allen drei Phasen bilden Hydroxidionen und Wassermoleküle eine clathratartige Wirtsstruktur vom Sodalithtyp aus, in deren Hohlräume die Kationen eingeschlossen sind. Die drei Phasen unterscheiden sich durch einen mit der Temperatur abnehmenden Grad an Kationenfehlordnung, wobei eine zunehmende Verzerrung der Wirtsstruktur beobachtet wird. DTA/TG- und massenspektrometrische Untersuchungen belegen eine Abspaltung von Kristallwasser oberhalb des Schmelzpunktes, gefolgt von einer Zersetzung des wasserfreien Hydroxids bei ca. 160°C.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915950112
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