ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Sterically Hindered Pyridinium Salts, III. Synthesis and Properties of N-Methyl-[n](2,6)pyridinophanium SaltsThe title compounds 2a-f have been synthesized by alkylation of the corresponding pyridinophanes 1a-f with methyl fluorosulfonate. The shorter the 2,6-polymethylene bridge of 2 the greater is the lability in alkaline solution. In the case of 2a the cyclic compound 6 has been isolated and characterized as a ring opened product. The crystal structure of the perchlorate of 2b has been determined by X-ray diffraction. The pyridinium ring shows an approximate envelope conformation whereby the N-atom is placed 20 pm out of plane of the 5 C-atoms. The hepta-methylene bridge is so tight that the torsion angles along the C - N bindings of the pyridinium ring deviate about 30° from the normal value.
Notes:
Die Titelverbindungen 2a-f konnten durch Alkylierung der [n](2,6)Pyridinophane 1a-f mit Fluorsulfonsäure-methylester erstmals dargestellt werden. Sie sind um so alkalilabiler, je kleiner die 2,6-Polymethylenbrücke ist. Im Fall von 2a konnte 6 als Ringöffnungsprodukt isoliert und charakterisiert werden. Die spektroskopischen Eigenschaften von 2 werden eingehend diskutiert. Die Röntgenstrukturanalyse des Perchlorats von 2b ergab eine angedeutete Briefumschlag-Konformation für den Pyridiniumring, wobei das N-Atom 20 pm außerhalb der durch die 5 C-Atome gebildeten Ebene liegt. Die 2,6-Heptamethylenbrücke ist so gespannt, daß die Torsionswinkel entlang den C - N-Bindungen bis zu 30° vom Normalwert abweichen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181032
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