ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Reactivity of Silicon Transition Metal Complexes, XI. Si-vinylated Derivatives of the Metals Molybdenum, Tungsten, and IronVinyl-substituted silicon transition metal complexes of the type π-C5H5(CO)nM—SiR2CH=CH2 (M = Fe, n = 2; M = Mo, W, n = 3; R = CH3, Cl) are obtained by the heterogeneous reaction of carbonylmetal anions Na[M(CO)nπ-C5H5] with chlorovinylsilanes H2C=CHSiR2Cl. The chlorine derivatives can be converted into the fluorinated species π-C5H5(CO)nM—SiF2-CH = CH2 or π-C5H5(CO)nM—SiF3 by use of AgBF4. Interaction of Si-vinylated metal complexes with protic acids HX (X = Hal, CF3CO2, CCl3CO2) gives rise to “normal” [a) M = W, R = CH3] or “anomalous” [b) M = Fe, R = CH3] cleavage of the M—Si bond, addition to the vinyl group, or substitution of the nonmetallic Si-ligands [c) M = Fe, R = Cl]. a) proceeds with formation of metal hydride, b) with the transfer of the acid anion to the transition metal and is of synthetic value (π-C5H5(CO)2FeF, π-C5H5(CO)2FeOC(O)CCl3). The reaction with phosphorus ylides results in a transition metal/carbanion exchange on the IVB element via heterolytic metal-silicon bond splitting and additional transylidation.
Notes:
Vinyl-substituierte Si-Übergangsmetallkomplexe der Form π-C5H5(CO)nM—SiR2CH=CH2 (M = Fe, n = 2; M = Mo, W, n = 3; R = CH3, Cl) werden durch heterogene Reaktion von Carbonylmetallaten Na[M(CO)nπ-C5H5] mit Halogenvinylsilanen erhalten. Die chlorierten Vertreter können durch AgBF4 in die fluorierten Spezies π-C5H5(CO)nM—SiF2-CH = CH2 oder π-C5H5(CO)nM—SiF3 umgewandelt werden. Behandlung der Si-vinylierten Metallkomplexe mit Protonensäuren HX (X = Hal, CF3CO2, CCl3CO2) führt wahlweise zur “normalen” [a) M = W, R = CH3] oder “anomalen” [b) M = Fe, R = CH3] Spaltung der M—Si-Einheit, zur Addition an der Vinyleinheit oder zur Substitution der nichtmetallischen Si-Liganden [c) M = Fe, R = Cl]. a) verläuft unter Metallhydridbildung, b) unter Übertragung des Säureanions auf das Übergangsmetall und beansprucht synthetisches Interesse (π-C5H5(CO)2FeF, π-C5H5(CO)2FeOC(O)CCl3). Die Umsetzung mit Phosphor-Yliden bewirkt unter heterolytischer Metall-Silicium-Bindungsspaltung und zusätzlicher Umylidierung einen Übergangsmetall/Carbanion-Austausch am IVB-Element.
Additional Material:
8 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080810
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