ISSN:
0044-2313
Keywords:
Rhenium halide hydrates
;
synthesis
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crystal structures
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thermal properties
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i.r. spectra
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
[Re3Br9(H2O)]·H2O - a Precursor to ReBr3 in the ReCl3-Type StructureThe reaction of ReBr3 or “ReCl3·2H2O” with an aqueous solution of HBr leads on slow evaporation to dark brown single crystals of ReBr3·2/3 H2O. The crystal structure (monoclinic, C2/m (No. 12); Z = 4; a = 1399.0(2), b = 1062.4(1), c = 1030.0(2), β = 96.12(1)°, Vm = 229.2(4) cm3/mol; R = 0.067, Rw = 0.050) contains building units [Re3(μ-Br)3Br8(H2O)] that are connected via two edges to chains according to ∞1[Re3(μ-Br)3/1Br4/1Br4/2(H2O)] which are further connected by crystal water molecules. The IR spectrum clearly distinguishes between the two types of water molecules. The topotactic dehydration of ReBr3·2/3 H2O at 200°C yields in one step ReBr3 crystallizing with the ReCl3-type structure which has been unknown so far for ReBr3. This metastable modification of ReBr3 transforms to the ReI3-type at 420°C.
Notes:
Bei der Umsetzung von ReBr3 oder „ReCl3 · 2H2O“ mit wäßriger HBr-Lösung erhält man beim Eindunsten auf dem Sandbad dunkelbraune Einkristalle von ReBr3 · 2/3 H2O. In der Kristallstruktur (monoklin, C2/m (Nr. 12); Z = 4; a = 1399,0(2), b = 1062,4(1), c = 1030,0(2), β = 96,12(1)°, Vm = 229,2(4)cm3/mol; R = 0,067, Rw = 0,050) liegen Baugruppen [Re3(μ-Br)3Br8(H2O)] vor, die über zwei gemeinsame Kanten zu Ketten gemäß ∞1[Re3(μ-Br)3/1Br4/1Br4/2 (H2O)] verknüpft und die ihrerseits durch Kristallwasser miteinander verbunden sind. In den IR-Spektren lassen sich die beiden Arten von Wasserliganden deutlich unterscheiden. Die topotaktische Entwässerung von ReBr3 · 2/3 H2O führt in einem Schritt bei 200°C zu ReBr3 im ReCl3-Typ, der bislang für ReBr3 nicht beobachtet wurde. Diese metastabile Form wandelt sich bei 420°C in den ReI3-Typ um.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916030108
Permalink
