ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Aus verdünnter Lösung erhaltene Kristalle von Guttapercha (trans-1.4-Polyisopren) wurden untersucht. Es wurden zwei Arten von Einkristallen beobachtet, die sich im Habitus beträchtlich unterscheiden und die mit Hilfe der Elektronenbeugung den beiden schon lange bekannten Modifikationen zugeordnet werden konnten. Das Verhalten beim Schmelzen und beim Tempern wurde zu den beiden Formen in Beziehung gebracht, und es wurde ein Übergang zwischen ihnen beobachtet bei Temperaturen, bei denen beide Phasen offenbar auch nebeneinander stabil sind. Außerdem wurde die Faltungslänge und ihre Abhängigkeit von den Versuchsbedingungen untersucht.Die Einkristalle wurden dem oxydativen Abbau durch Ozon unterworfen, wobei besonders die Änderungen im IR-Spektrum und in der Molekulargewichtsverteilung interessierten. Wie erwartet, wurden die Doppelbindungen zerstört, jedoch nur bis zu einem gewissen Umsate; ein erheblicher Anteil bleibt auch bei langen Reaktionszeiten erhalten. Der Kettenabbau erfolgt dernrt, daß am Ende der Reaktion eine groß Menge cines trimeren bis tetrameren trans-1.4-Polyisoprens mit Carboxyl- und Carbonyl-Endgruppen vorliegt, das dem weiteren Angriff des Ozons widersteht. Im Gcgcnsatz zu analogen Versuchen mit Polyäthylen wurde keine selektive Spaltung der Bindungen an der Kristalloberfläche (Faltungsstellen) gegenüber dem Kristallinneren beobachtet. Vieles deutet darnuf hin, daß eine gute Zugänglichkeit der Doppelbindungen im Kristallinneren, bei gleichzeitiger Resistenz von Kettenabschnitten „oligomerer Länge“, für Kristalle aus gefalteten Ketten hochgradig ungesättigter Polymerer charakteristisch zu sein scheint.
Notes:
Guttapercha (trans-1.4-polyisoprene) was crystallized from solution and its single crystal habit and chain folding characteristics were examined. The two polymorphic forms, known from previous studies, could now be assigned to two different single crystal habits by means of electron diffraction patterns, and conditions of their formation could be circumscribed. Similarly, the melting and annealing behaviour could be associated with the two forms and a transition between them observed at temperatures where the two phases can still coexist by present evidence. The fold length and its variations were also defined.Single crystals were exposed to the degrading effect of ozone, and changes in IR-spectra and molecular weight distribution were followed. It was observed that, as expected, double bonds were severed; nevertheless a sizeable portion of them remained intact. At the same time the chain was broken down into a sharply defined fragment length which was identified as a trimer or tetramer of trans-1.4-polyisoprene with carboxylic and carbonylic termination. No appreciable selectivity as regards fold traverses analogous to the degradation products in polyethylene was observed. It is pointed out that appreciable accessibility of double bonds within the crystals, coupled with oxidation resistance of small oligomeric lengths, seems to be characteristic of chain folded crystals of unsaturated compounds with possible implications for studies on the crystal structure and on degradation behaviour in general.
Additional Material:
12 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021510115
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