ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
1,3-Dithiolane-2,4-diones (5) are distillable monomers, which are readily accessible from 2-halogeno carboxylic acids. Basic catalysts can effect a rapid polymerization to yield polyesters of 2-mercapto carboxylic acids, poly(thioalkylencarbonyl)s, (9) whereby rel. mol. masses up to 80000 may result. The catalytic effect of aprotic bases increases with increasing basicity because the initiation consists of a C—H-deprotonation of the monomer, whereas protic nucleophiles like primary amines, thiols or alcohols cannot catalyze the polymerization. The thermal decomposition of the monomers may also yield polyesters which form 1,4-dithian-2,5-dione (10) with increasing temperature. This degradation to 10 takes place at the chain ends. A rapid degradation of the polyesters is also effected by strong bases like trialkylamines or alcoholates even at room temperature and under anhydrous conditions.
Notes:
1,3-Dithiolan-2,4-dione (5) sind destillierbare Monomere, die aus 2-Halogencarbonsäuren leicht zugänglich sind. Basische Katalysatoren können eine rasche Polymerisation zu Polyestern der 2-Mercaptocarbonsäuren, Poly(thioalkylencarbonyle), (9) bewirken, wobei sich rel. mol. Massen um 80000 erreichen lassen. Während primäre Amine und andere protische Nucleophile als Initiatoren wirkungslos sind, steigt die katalytische Aktivität aprotischer Basen mit zunehmender Basizität, da die wirkungsvollste Startreaktion aus einer C—H-Deprotonierung am Monomeren resultiert. Die thermische Decarboxylierung führt ebenfalls zur Polymerisation, doch wird mit steigender Temperatur in zunehmendem Maße 1,4-Dithian-2,5-dion (10) gebildet. Der thermische Abbau der Polyester zu 10 erfolgt bevorzugt am Kettenende. Ein rascher Abbau der Polyester wird aber auch schon bei Raumtemperatur und selbst unter wasserfreien Bedingungen von starken Basen, wie z. B. tertiären Aminen und Alkoholaten, bewirkt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021730103
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