ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloaddition Reactions of Heterocumulenes, XVI1). - Reaction of 3-Dimethylamino-2-phenyl-2H-azirines with Isocyanates and IsothiocyanatesUnlike 1a, the 2-phenyl substituted azirines 1b and c undergo 1,2-bond cleavage on reaction with the isocyanates 2a - e. The resulting 1,5-dipole 4 can be stabilized by an H shift to give 5 or by ring closure to give 6 or 7. The 2-phenylcrotonic acid derivative 5a formed from tosyl isocyanate (2a) spontaneously cyclizes to yield 8a. Azirine 1c and benzoyl isocyanate (2f) react to furnish the amidine 19b, which is possibly formed via 1,3-cleavage of 1c. The reaction of 1b and c with isothiocyanates 20 gives a product 23 of 1,2-cleavage only in the case of methyl isothiocyanate (20a). Compounds 20b - f react with 1b and c to form [1:1]- or [2:1]-adducts 25e, f, 26 or 28b and c, respectively, the formation of which can be understood in terms of a complete cleavage of the 1,3-double bond.
Notes:
Bei der Umsetzung der 2-Phenyl-substituierten Azirine 1b und c mit den Isocyanaten 2a - e wird im Gegensatz zu der mit 1a die 1,2-Bindung gespalten. Der entstehende 1,5-Dipol 4 kann sich durch H-Wanderung zu 5 oder durch Ringschluß zu 6 bzw. 7 stabilisieren. Das aus Tosylisocyanat (2a) gebildete 2-Phenylcrotonsäure-Derivat 5a cyclisiert spontan zu 8a. Azirin 1c reagiert mit Benzoylisocyanat (2f) zum Amidin 19b, das möglicherweise aus einer 1,3-Bindungsspaltung von 1c resultiert. Die Reaktion von 1b und c mit den Isothiocyanaten 20 führt nur für Methylisothiocyanat (20a) zum Produkt 23 einer 1,2-Ringöffnung. 20b - f bilden mit 1b und c die [1:1]- oder [2:1]-Addukte 25e, f, 26 bzw. 28b, c, deren Entstehung aus einer vollständigen Spaltung der 1,3-Doppelbindung verständlich ist.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197819781004
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