ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation and Structure of iso-Tetraphosphane P[P(SiMe3)Me]3The reaction of MeP(SiMe3)2 with PCl3 (molar ratio 3:1, -78°C, n-pentane) yields by cleaving of the P—Si bond P[P(SiMe3)Me]3 1 with Cl2P—P(SiMe3)Me and ClP[P(SiMe3)Me]2 as intermediates. The reaction rate decreases by the increase of phosphorylation. The last reaction step (formation of 1) occurs while warming up to room temperature. 1 forms colorless hexagonal crystals, melting point 65 ± 1°C.Tris(trimethylsilyl-methyl-phosphino)phosphane 1 crystallizes monoclinically in the space group Cc (No. 8) with Z = 8 formula units per unit cell. The molecules possess approximated C3 symmetry and have (RRR) and (SSS) configurations, respectively. The bond distances d̄(P—P) = 220.1 pm, d̄(P—C) = 186.5 pm, and d̄(P—Si) = 225.2 pm are normal and within the expected range of known distances. According to repulsive interactions between the non bonded electron pairs of the terminal P atoms and the protons of the methyl groups the angles at the central and terminal P atoms are enlarged to ⊀ PPP = 105.1° and ⊀ PPC = 106.9°, respectively.
Notes:
Bei der Umsetzung von MeP(SiMe3)2 mit PCl3 (Molverhältnis 3:1, -78°C, n-Pentan) entsteht unter Spaltung der P—Si-Bindung über die Zwischenstufen Cl2P—P(SiMe3)Me und ClP[P(SiMe3)Me]2 das P[P(SiMe3)Me]3 1. Mit steigendem Phosphorylierungsgrad verringert sich die Reaktionsgeschwindigkeit, so daß der letzte Reaktionsschritt (Bildung von 1) erst beim Erwärmen auf Raumtemperatur eintritt. 1 bildet farblose hexagonale Blättchen, Schmp. 65 ± 1°C.Tris(trimethylsilyl-methyl-phosphino)phosphan 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe Cc (Nr. 8) mit Z = 8 Formeleinheiten. Die Moleküle haben angenäherte C3 Symmetrie und liegen als (RRR) bzw. (SSS) Konfigurationsisomere vor. Die mittleren Bindungsabstände betragen d̄(P—P) = 220,1 pm, d̄(P—C) = 186,5 pm und d̄(P—Si) = 225,2 pm. Die Bindungswinkel am zentralen P-Atom sowie an den terminalen P-Atomen sind wegen abstoßender Wechselwirkungen zwischen den nicht bindenden Elektronenpaaren und den Protonen der Methylsubstituenten auf ⊀ PPP + 105,1° bzw. ⊀ PPC = 106,9° aufgeweitet.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875440114
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