ISSN:
0009-2940
Keywords:
Carbonylation of 1,4-dienes
;
Catalysis, cobalt
;
Catalysis, rhodium
;
Cyclopentanone derivatives
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Hydrocarbonylating Cyclization of Dienes, 5.1) - Model Experiments for the Synthesis of the Acorane Skeleton from substituted 1,4-DienesHeading towards the generation of the five-membered ring substitution pattern in the acorane skeleton (1) the hydrocarbonylating cyclization of various substituted 1,4-dienes 3 to cyclopentanones 4 and 5 was studied. While octacarbonyldicobalt as catalyst precursor nearly exclusively leads to linking of the less substituted carbon centers, the more active (cyclooctadiene)rhodium complex also effects the formation of new quaternary centers. The 1,5-dienes 15a-e converted under the same conditions revealed no tendency to isomerize to 1,4-dienes with the same carbon skeleton or to form analogous cyclization products. Finally, using the model substrate 3i the regio- and stereoselective synthesis of the cyclopentanone system 4i containing the same substitution pattern as the five-membered ring of the target molecule 1 can be accomplished.
Notes:
Mit dem Ziel der Erzeugung des Fünfringsubstitutionsmusters im Acorangerüst (1) wurde die hydrocarbonylierende Cyclisierung verschiedenartig substituierter 1,4-Diene 3 zu Cyclopentanonen 4 und 5 untersucht. Während beim Einsatz von Octacarbonyldicobalt als Katalysatorvorläufer weitgehend nur die Verknüpfung der weniger substituierten Kohlenstoffzentren der Diene eintritt, bewirkt der wirksamere (Cyclooctadien)rhodiumkomplex auch die Bildung neuer quartärer Zentren. Die unter den gleichen Bedingungen umgesetzten 1,5-Diene 15a-e zeigen keine Tendenz zur Isomerisierung zu 1,4-Dienen mit gleichem Kohlenstoffgerüst bzw. zur Ausbildung der entsprechenden Cyclisierungsprodukte. Mit dem Modellsubstrat 3i gelingt schließlich die regio- und stereoselektive Synthese des Cyclopentanonsystems 4i mit einem dem Fünfring des Zielmoleküls 1 entsprechenden Substitutionsmuster.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220124
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