ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Acyloxymethyl(dialky1)amines and -(trialkyl)ammonium saltsThe reaction of dialkyl(methylene)ammonium halides 1 with sodium salts of carboxylic acids yields the carboxylic esters of dialkylamino methanol 2, which can be alkylated by means of alkyl iodide or bromide, dimethyl sulfate or trimethyloxonium tetrafluoroborate to quaternary salts 4. Cleavage of methylenebis(dimethy1amine) (5) with trichloroacetic anhydride affords dimethyl(methylene)ammonium trichloroacetate (3), and with chloroacetic anhydride diniethylaminomethyl chloroacetate (7) is formed. With dichloroacetic anhydride, however, 1,I -dichloro-2-(dimethylamino)propionic acid (14) is obtained as a secondary product. In all cases the corresponding N,N-dialkylcarboxamides are also isolable as side products. The methylenediamine cleavage reactions can also be achieved with dicarboxylic anhydrides, e. g. compounds 18 and 20 are synthesized from 5 on reaction with succinic or phthalic anhydride.
Notes:
Durch Umsetzung von Dialkyl(methylen)ammoniumhalogeniden 1 mit Natriumsalzen von Carbonsäuren werden Carbonsä,ureester von (Dialky1amino)methanolen 2 erhalten, die durch Alkyljodide oder -bromide, durch Dimethylsulfat oder Trimethyloxonium-tetrafluoro- borat in die Quartärsalze 4 übergeführt werden können. Die Spaltung von Methylenbis- (dimethylamin) (5) mit Trichloressigsäureanhydrid liefert Dimethyl(methylen)ammonium- trichloracetat (31), die mit Chloressigsäureanhydrid Dimethylaminomethylchloracetat (7), während mit Dichloressigsäureanhydrid als Sekundärprodukt 1,l -Dichlor-2-(dimethylamino)- propionsäure (14) erhalten wird; als Nebenprodukte sind in allen Fällen die entsprechenden Carbonsäuredialkylamide zu isolieren. Auch mit Anhydriden von Dicarbonsäuren können Methylendiaminspaltungen ausgeführt werden. Aus Bernsteinsäure- oder Phthalsäureanhydrid und 5 entstehen beispielsweise 18 bzw. 20.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519751007
Permalink
