ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The base strenghts of a number of phosphines, diphosphines, aminophosphincs, and carboxyphosphines in aethanol-water mixtures were determined using the potentiometric titration technique. Correlations between basicity and structure are desribed.
Notes:
An Hand potentimetrischer Messungen wird die Basizität von prim., sek. und tert. Phosphinen, von Diphosphinen, Aminophosphinen und Carboxyphosphinen sowie einigen Aminen und Triäthylarsin in einem Alkohol-Wasser-Gemisch ermittelt. Die nach der Henderson-Hasselbalchschen Formel berechneten pK′-Werte sind scheinbare pK-Werte, die, bezogen auf das gleiche Lösungsmittel, die relativen Basizitätsverhältnisse wiedergeben. Aus den Resultaten erhält man unter Heranziehung bereits bekannter Dissoziationskonstanten von Aminen u. a. folgende Beziehungen zwischen Basizität und Struktur.Im Gegensatz zu den Alkylaminen steigt der basische Charakter der Alkylphosphine mit zunehmender Zahl an Alkylgruppen (PH3〈PH2R〈PHR2〈PR3).In der homologen Reihe der Trialkylphosphine bewirkt die Verlängerung der Kohlenwasserstoffreste eine deutliche Abnahme der Basizität. Dies ist auch der Fall, wenn in Phosphinen Alkylgruppen durch Arylgruppen ersetzt werden. Substituiert man aber Wasserstoffatome in Phosphinen durch Arylgruppen, so steigt die Basizität im Gegensatz zu entsprechenden Aminen an.Während ditert. Phosphine 2 Protonen anlagern, zeigen Diphosphine keine merkliche Basizität. Carboxyphosphine liegen in wäßriger Lösung als Betaine vor, deren Betainstruktur mit zunehmendem Alkoholgehalt der Lösung zurückgedrängt wird.Weitere Ursachen für das unterschiedliche Basizitätsverhalten der Phosphine werden näher diskutiert und Zusammenhänge zwischen Basizität und Komplexbildungstendenz kurz erörtert.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19623160102
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