ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stereospecific Cyclization of 2-(3-Hexenyl)-1,3-dimethyl-2-cyclohexen-1-ol with Z- and E-ConfigurationCyclization of 4a (Z) with formic acid leads selectively to the products with trans-configurated side chain: 5a (byproduct), 6a, and 7a. Starting from 4b (E), the products with cis-configurated side chain are exclusively formed: 5b (byproduct), 6b, and 7b. The constitution of the cyclization products was demonstrated by degradation to the diketones 10, 11. The elucidation of the relative configuration at C-7 was achieved by oxidation of 5a and 6a to 12a (trans), 5b and 6b to 12b (cis), 7a to 13a (trans), and 7b to 13b (cis). By alkaline equilibration of 12a/12b and 13a/13b the correlation between the stereochemical series was delineated. Reduction of the ketones gave 5a (from 12a), 5b (from 12b), 14a (from 13a), and 14b (from 13b). By this, all the diastereomeric racemates, which are possible in these series, were prepared and the relative configurations, given above, could be demonstrated.
Notes:
Die Cyclisierung von 4a (Z) mit Ameisensäure verläuft stereospezifisch zu den Produkten mit trans-konfigurierter Seitenkette: 5a (Nebenprodukt), 6a und 7a. Aus 4b (E) entstehen ausschließlich die Produkte mit cis-konfigurierter Seitenkette: 5b (Nebenprodukt), 6b und 7b. Die Konstitutionen der Cyclisierungsprodukte wurden durch Abbau zu den Diketonen 10, 11 bewiesen. Für die Aufklärung der relativen Konfiguration an C-7 wurden 5a und 6a zu 12a (trans), 5b und 6b zu 12b (cis), 7a zu 13a (trans) und 7b zu 13b (cis) oxidiert. Durch alkalische Äquilibrierung von 12a/12b und 13a/13b wurde die Verknüpfung der stereochemischen Reihen aufgezeigt. Reduktion der Ketone ergab 5a (aus 12a), 5b (aus 12b), 14a (aus 13a) und 14b (aus 13b). Damit lagen alle hier möglichen diastereomeren Racemate vor, so daß die angegebenen relativen Konfigurationen zugeordnet werden konnten.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150918
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