ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
UV Spectra of α,β-Unsaturated Esters and the Influence of Solvents and Complex FormationPositions and intensities of partially overlapped π-π* and n-π* transitions in spectra of methyl and ethyl esters of acrylic, methacrylic and crotonic acid are discussed. Reproducible values were determined by graphical and mathematical band-separations. n-π* bands in gaseous methyl acrylate show vibrationally fine structures. These are compared with fine structures in the spectra of α-methylene-γ-butyrolactone and α, β-dehydrobutyrolactone. In solutions with Cester lt; 0,1 m self-associations are negligible. The transition-displacements Δvmax due to solvent effects closely correlate with the solvent parameters of KOSOWER. These correlations allow to calculate λmax-values at which solvents absorb strongly. Equilibrium constants K of EDA-complexes with TCNE and chloranile were determined. With a competition method K was found in the range of 0.9 to 10.3 l · mol-1.
Notes:
Lage und Intensität der teilweise überlagerten π-π*- und n-π*-Übergänge von Methyl- und Äthylestern der Acrylsäure, Methacrylsäure und Crotonsäure um λmax = 185 - 210 nm (4,0 〈 lg ∊max 〈 4,3) bzw. λmax = 230 - 250 nm (1,8 〈 lg ∊max 〈 2,6) werden durch graphische und rechnerische Bandentrennung reproduzierbar bestimmt und diskutiert. Die Absorptionsbande des n-π* Übergangs in gasförmigem Acrylsäuremethylester zeigt eine Schwingungsfeinstruktur, die mit der von α-Methylen-γ-butyrolacton und α, β-Dehydro-γ-butyrolacton verglichen wird. In Lösungen ist bei CEster 〈 0,1 m die Eigenassoziation zu vernachlässigen; die lösungsmittelabhängigen Verschiebungen Δvmax der Übergänge korrelieren straff mit den KOSOWERschen LösungsmittelparameternZ. Dies ermöglicht eine Abschätzung von λmax-Werten, die infolge Eigenabsorption der Lösungsmittel nicht direkt zu messen sind. Nach einer Konkurrenzmethode in verschiedenen Lösungsmitteln bestimmte Gleichgewichtskonstanten K der EDA-Komplexe mit Tetracyanäthylen und Chloranil betragen K = 0,9 bis 10,3 l · mol-1.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19763180504
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