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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 147 (1987), S. 49-61 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: A new method for the separation of low molecular PVC-parts from PVC is described. This method was developed by solvent extraction of the material at first with chloroform and finally with carbontetrachloride. The low molecular extracts were analysed both by gelpermeation chromatography and viscometric and spectrometric methods (IR and NMR). It was found that they are very low molecular and contain more structural defects than the total PVC. The thermal stability of these extracts is up to 8 times less than that of PVC. The removal of those low molecular parts from PVC involves a considerable lowering of the necessary amount of stabilizer for processing.
    Notes: Es wurde eine neue Methode zur Abtrennung der niedermolekularen Anteile aus PVC entwickelt. Sie beruht auf einer Löseextraktion mit Chloroform und anschließend mit Tetrachlorkohlenstoff. Die extrahierten niedermolekularen Anteile wurden viskosimetrisch, gelpermeationschromatographisch und spektroskopisch (IR und NMR) analysiert. Es wurde festgestellt, daß sie sehr niedermolekular sind und viel mehr strukturelle Defekte als das Gesamt-PVC enthalten. Die thermische Stabilität ist bis zu achtmal geringer als die von PVC. Die Entfernung dieser niedermolekularen Anteile aus PVC ermöglicht eine erhebliche Herabsetzung der notwendigen Stabilisatormenge.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 113 (1983), S. 77-90 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: An analytical method to determine the composition of the plate out on different tool parts during PVC extrusion is described. The method was developed by the initial compound of a formulation causing plate out. The single components were separated by solvent extraction of the materials with tetrahydrofurane (THF). The parts insoluble in THF (TiO2, CaCO3, etc.) were determined gravimetrically and the single components were identified by chemical and spectroscopic methods (atomicabsorption spectroscopy, X-ray fluorescence, mass spectroscopy). The soluble parts (PVC, plasticizer, lubricant, etc.) were identified by gel permeation chromatography and determined quantitatively by NMR-spectroscopy.
    Notes: Es wird eine Analysenmethode zur Bestimmung der Zusammensetzung des bei der Extrusion von PVC auf verschiedenen Werkzeugteilen abgelageerten Materials beschrieben. Die Methode wurde zunächst mit dem Ausgangscompound einer plateout-trächtigen Rezeptur ausgearbeitet. Die Trennung der einzelnen Komponenten erfolgte anhand einer Löseextraktion des Materials in Tetrahydrofuran (THF). Die in THF nicht löslichen Teile (TiO2, CaCO3, etc.) wurden gravimetrisch bestimmt und die einzelnen Komponenten chemisch und spektroskopisch (Atom-Absorption-Spektroskopie, Röntgen-Fluoreszenz, Massen-Spektroskopie) identifiziert und abgetrennt. Die löslichen Teile (PVC, Weichmacher, Gleitmittel, etc.) wurden qualitativ mit Hilfe der Gel-Chromatographie identifiziert und durch NMR-Spektroskopie quantitativ bestimmt.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 142 (1986), S. 183-205 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The system tri-n-butylborone-oxygen was used to initiate the bulk polymerization of vinylchloride at -15°C. The influence of the concentration of tri-n-butylborone, the mole ratio of tri-n-butylborone and oxygen, and the reaction time on conversion, intrinsic viscosity ([η]), and molecular weight (M̄n, M̄w) was investigated.The structure of the PVC-samples with respect to defects and tacticity was determined by means of 1H-NMR-spectroscopy. The thermal stabilities were established for all the samples. By means of these investigations it was possible to suggest a mechanism of initiation, where the polymerization reaction was mainly initiated by butyl radicals.
    Notes: Das Initiatorsystem Tri-n-butylbor/Sauerstoff (TNBB/O2) wurde zur Massepolymerisation von Vinylchorid bei -15°C verwendet. Der Einfluß der Tri-n-butylbor-Konzentration, des Molverhältnisses von Tri-n-butylbor zu Sauerstoff und der Reaktionszeit auf den Umsatz, die Grenzviskosität ([η]) und die Molekulargewichte (M̄n, M̄w) wurde ermittelt. Die Struktur der hergestellten PVC-Proben wurde in bezug auf Defektstellen und Taktizität mittels 1H-NMR-Spektroskopie untersucht und die thermische Stabilität für alle PVC-Proben bestimmt. Anhand dieser Untersuchungen wird ein Initiierungsmechanismus für die Polymerisation vorgeschlagen, die vor ailem durch Butylradikale gestartet wird.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 148 (1987), S. 27-39 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Copolymers of styrene, methylmethacrylate (MMA), and acrylonitrile with increasing amounts of 2-naphthylmethacrylate (2-NMA) were photooxidized in order to investigate the influence of this comonomer as internal modifier during the photodegradation.It could be shown that amounts up to 15 wt.-% of 2-NMA in the copolymers with styrene lead to stabilizing of these copolymers. This stabilizing influence of 2-NMA was also verified in the copolymers with acrylonitrile.In case of the copolymers with MMA j+ was not possible to determine undoubtedly the influence of 2-NMA due to the depolymerisation tendency of MMA, although during the photooxidation of a copolymer with about 16 wt.-% 2-NMA the molecular weight distribution became smaller.
    Notes: Copolymere aus Styrol, Methylmethacrylat und Acrylnitril mit steigenden Gehalten an 2-Naphthylmethacrylat (2-NMA) wurden photooxidativ abgebaut, um den Einfluß dieses Comonomeren als inneres Modifizierungsmittel beim Photoabbau dieser Polymeren untersuchen zu können. Es wurde festgestellt, daß 2-Naphthylmethacrylat bei Gehalten bis zu 15 Gew.-% in Copolymeren mit Styrol zu einer Stabilisierung führt. Auch im Falle der Copolymeren mit Acrylnitril bestätigte sich diese stabilisierende Wirkung des 2-Naphthylmethacrylats. Bei den Copolymeren mit Methylmethacrylat kann der Einfluß des 2-Naphthylmethacrylates wegen der Depolymerisierungstendenz der MMA-Grundbausteine nicht eindeutig interpretiert werden, obwohl sich bei dem Photoabbau eines Copolymeren mit ca. 16 Gew.-% 2-NMA die Uneinheitlichkeit verringerte.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 106 (1982), S. 47-59 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Comparative investigations of PVC discs and foils concerning their thermal and photolytical behaviour showed an expiration of thermal degradation in the mass, whilst the photo processes injure only the surface of a sample. The investigations of polymer samples with different masses have demonstrated a constant rate of thermal dehydrochlorination in nitrogen, which was not influenced by the polymer mass. The degradation experiments in air resulted in an increased HCl-elimination with increasing degradation time. Oxidation reactions which occur in the presence of air cause an accelerated degradation and therefore the dehydrochlorination reaction is appointed as an additional reaction and not in competition with the HCl-elimination process. The influence of UV-light on PVC-discs and foils efforted a much higher dehydrochlorination rate; the energy of the rays is able to stimulate all types of chlorine atoms at the surface. The photolytical injury of the surface increased with degradation time resulting in a decrease of the degradation rate. The degraded and cross-linked material is insoluble in all solvents.
    Notes: Vergleichende Untersuchungen an PVC-Preßlingen und -Folien hinsichtlich ihrer thermischen und photolytischen Beständigkeit haben ergeben, daß der thermische Abbau in der Gesamtmasse abläuft, während photolytisch nur die Oberfläche der Proben geschädigt wird. In Probekörpern mit verschiedenen Massen läuft die HCl-Abspaltung in der Wärme mit Stickstoff als Trägergas mit konstanter Geschwindigkeit und wird nicht von der Masse beeinflußt. Wird der Abbau in Luft durchgeführt, findet man mit zunehmender Abbaudauer eine schnellere HCl-Eliminierung. Die in Anwesenheit von Luft stattfindenden Oxidationsreaktionen wirken demnach auf den Abbau beschleunigend und sind deshalb als Begleitreaktionen und nicht als Konkurrenzreaktionen des HCl-Abspaltungsprozesses zu sehen. Die viel schnellere Anfangs-Chlorwasserstoffabspaltung bei der Einwirkung von Licht auf PVC-Preßlinge und -Folien mit und ohne hohe Defektstellenkonzentration beweist, daß unter der Energie der UV-Lampe alle Arten der an der Oberfläche befindlichen Cl-Atome des Polymeren angeregt werden können. Der photolytische Schädigungsgrad der Probenoberfläche nimmt mit der Abbaudauer zu und bewirkt eine Abnahme der Abbaugeschwindigkeit. Das abgebaute Oberflächenmaterial ist vernetzt und in keinem Lösungsmittel löslich.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 104 (1982), S. 145-161 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The determination of internal double bonds in PVC by oxidative chain scission with ozone in tetrachloroethane (TCE)-solution at -20°C can be quickly and easily performed measuring directly the intrinsic viscosities of samples during the reaction. Using a series of PVC-standards, the evaluation of the Mark-Houwink constants for TCE as solvent resulted in K = 0.027 [cm3/g] and α = 0.75. 1H-NMR-spectroscopic studies of the ozonolysis of model compounds as oleic acid and low molecular PVC fractions provided some information on the mechanism of the ozonolytic scission under the applied reaction conditions.
    Notes: Die Bestimmung der internen Doppelbindungen in PVC ist durch oxidative Spaltung mit Ozon in Tetrachlorethan (TCE)-Lösung bei - 20°C schnell und einfach möglich, indem die Grenzviskositäten der vor und während der Ozonolyse entnommenen Proben direkt im Reaktionsmedium ermittelt werden. Die zur Berechnung der Molekulargewichte benötigten und mit einer Reihe von PVC-Eichsubstanzen für TCE ermittelten Konstanten der Viskositäts-Molekulargewichts-Beziehung sind K = 0,027 [cm3/g] und α = 0,75. Durch 1H-NMR-spektroskopische Untersuchung von Modellverbindungen wie Ölsäure und niedermolekularen Anteilen aus PVC konnte ein Einblick in den Mechanismus der ozonolytischen Spaltung unter den ausgearbeiteten Reaktionsbedingungen erhalten werden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition 15 (1977), S. 611-620 
    ISSN: 0360-6376
    Keywords: Physics ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A method based on the PFT-NMR technique was developed for a direct determination of unsaturated end groups in PVC. By using NMR proton spectra it was found that the unsaturated groups in PVC contain allylic chlorine atoms. Three types of unsaturated end groups were identified, corresponding to the following models: 3-chloro-1-pentene, 2,3-dichloro-1-pentene, and 1,2-dichloro-2-pentene. The last two types could also correspond to some unsaturated groups on the backbone bearing allylic chlorine atoms. The presence of such groups would partially explain the PVC degradation.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science Part A-1: Polymer Chemistry 8 (1970), S. 1239-1246 
    ISSN: 0449-296X
    Keywords: Physics ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A new macromolecular model for branched PVC was synthesized by copolymerization of vinyl chloride with 2,4-dichloropentene-1. The composition and the properties of this new copolymer were studied and the phenolysis reaction to determine the content of chlorine atom bound to the tertiary carbon atom (ClT) was carried out. The presence of a longer branch, of PVC type, does not impede the reaction. It is concluded that there are no chlorine atoms at the branching sites in PVC.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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