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    Modelluntersuchungen zum Mechanismus der Osazonreaktion, II (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2654-2662 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Model Investigations on the Mechanism of the Osazone Reaction, II2,3-Dihydroxy-3-phenyl- (1) and 2-hydroxy 3-phenylpropanal (13a) behave completely different against derivatives of hydrazine. Whilst 1 yields only the phenylhydrazone 2a and difficultly the α,β-bis(methylphenylhydrazono)propiopheone (6), 13a reacts very easily to the corresponding osazones 15a- c. It is tried to discuss these different reactivities on the basis of Weygand′s mechanism.
    Notes: 2,3-Dihydroxy-3-phenyl- (1) und 2-Hydroxy-3-phenylpropanal (13a) verhalten sich völlig verschieden gegenüber Hydrazin-Derivaten. Während 1 nur zum Phenylhydrazon 2a und nur schwer zum α,β-Bis(methyiphenythydrazono)propiophenon (6) reagiert, bildet 13a sehr leicht die entsprechenden Osazone 15a - c. Diese unterschiedlichen Reaktivitäten werden auf der Basis der mechanistischen Vorstellungen von Weygand gedeutet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060830
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Partiell benzylierte Kohlenhydrate, 4. Quantifizierung gaschromatographisch nicht getrennter isomerer Kohlenhydrat-Derivate (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2223-2230 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Partially Benzylated Carbohydrates, 4. Quantitative Determination of Gas Chromatographically Unresolved Isomeric Carbohydrate DerivativesMethyl 2,3- (8) and 2,3-(8) and 2,4,-di-O-benzyl- (9) as well as methyl 2,3,6- (15) and 2,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside (16) can not be separated by gas liquid chromatography. However, the compositions of 8/9 and 15/16 mixtures can be determined quantitatively (±5%) by combined glc/ms from the intensities of „characteristic“ fragments.
    Notes: Methyl-2-3-(8) und -2,4-di-O-benzyl-(9) as well as methyl 2,3,6- (15) and 2,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside (16) ließen sich gaschromatographisch nicht trennen. Die Zusammensetzung von 8/9- und 15/16-Gemischen läßt sich jedoch durch gekoppelte GC/MS an Hand der Intensitäten „charakteristischer“ Fragmente quantitativ bestimmen (±5%).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090629
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Zur Synthese und 1H-NMR-Spektroskopie von 2,3,6-Tridesoxyhexosen und ihren O-Benzyl-glycosiden (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 2729-2743 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Synthesis and the 1H NMR Spectroscopy of 2,3,6-Trideoxyhexoses and their O-Benzyl GlycosidesIn a previous paper we described the sequence 1 → 3 which is accompanied with ring enlargement during the glycosidation step. This reaction was further investigated with biologically important hexoses of the same type. The results lead to the thesis that different mechanisms are valid and that ring enlargement takes place only if in the intermediately formed O-dialkylboryl furanosides the aglycone and the side chain is cis orientated and C-4,C-5 possess threo-configuration.On the basis of chemical shift increments obtained from 1H NMR parameters in D2O and CDCl3 solution it is possible to distinguish between the α- and β-anomers of rhodinofuranose (6a) and -pyranose (6b) which possess chair conformation. For the pyranoses the coupling constants allow a confirmation of the assignments by chemical shift increments. From the 1H NMR parameters in D2O it is highly probable that β-6a exists predominantly in the E1 and oT1 conformation.
    Notes: Die kürzlich beschriebene Sequenz 1 → 3, die im Glycosidierungsschritt mit einer Ringerweiterung verbunden ist, wurde an biologisch wichtigen Hexosen gleichen Typs näher untersucht. Die Ergebnisse führen zu der These, daß verschiedene Mechanismen wirksam sind und nur dann Ringexpansion im Reduktionsschritt erfolgt, wenn in den intermediären O-Dialkylboryl-furanosiden das Aglycon und die Seitenkette cisoid und C-4,C-5 threo-konfiguriert sind.Mit Hilfe von Verschiebungsinkrementen der 1H-NMR-Parameter in D2O und CDCl3 kann man zwischen den α- und β-Anomeren der Rhodinofuranose (6a) und -pyranose (6b) unterscheiden. Bei den Pyranosen 6b, die Sesselkonformation besitzen, werden diese Zuordnungen durch die Kopplungskonstanten bestätigt. Für β-6a in D2O folgt aus den 1H-NMR-Parametern mit großer Wahrscheinlichkeit eine Bevorzugung der E1- und oT1-Konformation.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100808
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
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    Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 21. Asymmetrisch induzierte Synthese von Aminozuckern: Methyl-4-O-acetyl-3-acetylamino-2,3,6-tridesoxy-α-D-xylo-hexopyranosid (1980)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1592-1602 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 21 Asymmetrically Induced Synthesis of Amino Sugars: Methyl 4-O-Acetyl-3-acetylamino-2,3,6-trideoxy-α-D-xylo-hexopyranosidetrans-4-Hexenal-((2R, 3R)tartaric acid dimethyl ester acetal) (6) is aminated in allylic position with metallic selenium and chloramine-T yielding the easily separable 3-tosylamino derivatives with D-(7) and L-glycero-configuration (8) at C-3. 7 is hydroxylated with osmium tetroxide giving the 4,5-dihydroxy-3-tosylamino-D-xylo-hexanal acetal 9 with high selectivity. By splitting off the carbonyl protecting group from 9 with HCl in methanol methyl 2,3,6-trideoxy-3-tosylamino-hexoside 11 is obtained. Detosylation of 11 with sodium in liquid ammonia and peracetylation gives methyl 4-O-acetyl-3-acetylamino-2,3,6-trideoxyhexoside 13 with D-configuration. The constitution of 11 and 13 is proved by mass spectrometry and the α-xylo-configuration is determined by means of the 1H-NMR spectra.
    Notes: trans-4-Hexenal-((2R, 3R)-weinsäure-dimethylester-acetal) (6) liefert nach allylischer Aminierung mit metallischem Selen und Chloramin-T die gut trennbaren 3-Tosylamino-Derivate mit D- (7) und L-glycero-Konfiguration (8) an C-3. 7 wird mit Osmiumtetroxid hoch selektiv zum 4,5-Dihydroxy-3-tosylamino-D-xylo-hexanal-acetal 9 hydroxyliert, aus dem durch Abspaltung der Carbonylschutzgruppe mit HCl in Methanol das Methyl-2,3,6-tridesoxy-3-tosylaminohexosid 11 entsteht. Dessen Detosylierung mit Natrium in flüssigem Ammoniak führt nach Peracetylierung zum D-konfigurierten Methyl-4-O-acetyl-3-acetylamino-2,3,6-tridesoxyhexosid 13, dessen Konstitution durch Massenspektrometrie und dessen α-xylo-Konfiguration durch 1H-NMR-Untersuchungen bewiesen wird.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130438
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  • 5
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    Synthese von PolyhydroxycycloheptanenVon R. Bonn auszugsweise vorgetragen in der Slovakischen Akademie der Wissenschaften. (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 944-955 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of PolyhydroxycycloheptanesThe theoretical prerequisites for the successful ring closure of a hexodialdose with nitromethane are discussed. The reaction of 2,3:4,5-di-O-benzylidene-D-manno-hexodialdose (4) with nitromethane leading to the mixture of isomeric 3,4:5,6-di-O-benzylidene-1-nitro-1-deoxycycloheptitols (6) is described. The structure of 6 is proved by spectroscopical investigations and by formation of the derivatives 7-9. The four theoretically possible 1-amino-1-deoxycycloheptitol hydrochlorides 10 are separated by ion exchange chromatography. Three of the isomers are isolated in cristalline form. An attempt is made to assign configurations to two of the isomers 10 by stereochemical considerations and applying of Kitaigorodsky's potential function.
    Notes: Die theoretischen Voraussetzungen für den erfolgreichen Ringschluß einer Hexodialdose mit Nitromethan werden diskutiert, und die Nitromethansynthese von 2,3:4,5-Di-O-benzyliden-L-manno-hexodialdose (4) zum Gemisch isomerer 3,4:5,6-Di-O-benzyliden-I-nitro-1-desoxycycloheptite (6) wird beschrieben. Die Struktur von 6 wird durch spektroskopische Untersuchungen und Derivatbildungen zu 7-9 bewiesen. Die vier theoretisch möglichen 1-Amino-1-desoxycycloheptit-hydrochloride 10 werden durch Ionenaustausch-chromato-graphie getrennt und drei der Isomeren kristallin erhalten. Durch stereochemische Betrachtungen und durch Anwendung der Potentialfunktion von Kitaigorodsky wird versucht, zwei der Isomeren 10 in ihrer Konfiguration zuzuordnen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060328
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
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    Modelluntersuchungen zum Mechanismus der Osazonreaktion, I (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1743-1746 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Model Investigations on the Mechanism of the Osazone Reaction, Iα-Anilinodeoxybenzoin (4c) reacts with molar quantities of phenylhydrazine to yield benzil monophenylhydrazone (7). The formation of 7 can only be understood if 4c tautomerises to the en-aminol 8 which gives rise to reanimation with phenylhydrazine to 9. After intramolecular oxidoreduction to the ketimine 10 the imine reacts to 7 and benzoin osazone 5, respectively.
    Notes: α-Anilinodesoxybenzoin (4c) reagiert mit molaren Mengen Phenylhydrazin neben weiteren Produkten zu Benzil-monophenylhydrazon (7). Die Bildung von 7 ist nur verständlich, wenn Tautomerisierung von 4c Zum En-aminol 8, Umaminierung mit Phenylhydrazin zu 9 und intramolekulare Oxidoreduktion zum Ketimin 10 erfolgt. 10 reagiert zu 7 bzw. mit weiterem Phenylhydrazin zum Benzoinosazon 5.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060607
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
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    Arndt-Eistert-Reaktionen in der Kohlenhydratchemie. - Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 2. Totalsynthese der Rhodinose (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 2021-2029 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arndt-Eistert Reactions in Carbohydrate Chemistry. - Syntheses of Biologically Important Carbohydrtes, 2. Total Synthesis of RhodinoseThe rearrangement of the α-diazoketones from peracetylated aldonoyl chlorides takes place with elimination of the β-acetoxy groups. This reaction is generally applicable to syntheses of the 2,3,6-trideoxyhexoses from streptomyces antibiotics. - 2,3,6-Trideoxy-L-threo-hexose (rhodinose) (17) has been synthesized in 13 steps from L-xylose (4). The key step is the rearrangement of 3,4,5,6-tetra-O-acetyl-1-deoxy-1-diazo-L-xylo-2-hexulose (7) with formation of methyl 4,5,6-tri-O-acetyl-2,3-dideoxy-L-threo-hex-2-enoate (9). Hydrogenation of 9 yields the 2,3-dideoxyhexonic acid ester 11. Sponification of 11 and ring closure to the lactone 13 gives the rhodinonolactone 16 after introduction of the 6-deoxy group. The antibiotic sugar 17 is formed by reduction of the lactone 16 with diisobutylaluminium hydride as a mixture of anomeric furanoses and pyranoses.
    Notes: Die Umlagerung der α-Diazoketone aus peracetylierten Aldonoylchloriden, die unter Eliminierung der β-Acetoxygruppen verläuft, ist ein allgemeines Syntheseprinzip für 2,3,6-Tridesoxyhexosen der Streptomces-Antibiotika. - Schlüsselreaktion einer dreizehnstufigen Synthese der 2,3,6-Tridesoxy-L-threo-hexose (Rhodinose) (17) aus L-Xylose (4) ist die Umlagerung der 3,4,5,6-Tetra-O-acetyl-1-desoxy-1-diazo-L-xylo-hexulose(7)zum 4,5,6-Tri-O-acetyl-2,3-didesoxy-L-threo-hex-2-enonsäure-methylester (9). Hydrierung von 9 zum 2,3-Didesoxyhexonsäureester 11, Verseifung von 11 und Ringschluß führen zum Lacton 13, aus dem durch Einführung der 6-Desoxy-Gruppe das Rhodinon-säurelacton 16 entsteht. 16 liefert nach Reduktion mit Diisobutylaluminiumhydrid den Antibiotikum-Zucker 17 als Gemisch anomerer Furanosen und Pyranosen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080621
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Arndt-Eistert-Reaktionen in der Kohlenhydratchemie.  -  Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 7. 2,3-Didesoxy-ald-4-ulosonsäure-Derivate durch Umlagerung von 2,3-Didesoxy-ald-2-enonsäureestern (Doppelbindungsisomerisierungen bei α,β-ungesättigten γ-Hydroxycarbonsäure-Derivaten) (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 1175-1182 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arndt-Eistert Reactions in Carbohydrate Chemistry. - Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 7. 2,3-Dideoxy-ald-4-ulosonic Acid Derivatives by Rearrangement of 2,3-Dideoxy-ald-2-enonic Acid Esters (Double Bond Isomerisations in α,β-unsaturated γ-Hydroxy Carboxylic Acid Derivatives)The 2,3-dideoxy-ald-2-enonic acid esters (α,β-unsaturated methyl polyhydroxycarboxylates) 1, 5 and 8 react with sodium methoxide to form the 3,6-anhydro-2-deoxyhexonic acid esters 3 and 6 and by rearrangement to the 2,3-dideoxy-ald-4-ulosonic acid esters (2,3-dideoxy-4-ketopolyhydroxycarboxylates) 4, 7 and 9. The O-isopropylidene derivatives 10 and 13 of the 2,3-dideoxy-ald-2-enonic acid esters rearrange with dimethylamine and with formation of the O-isopropylidene-ald-3-enonicaciddimethylamides(β,γ-unsaturated2,3-dideoxy-polyhydroxycarboxylic acid derivatives) 11 and 14. By cleavage of the protecting groups the 2,3-dideoxy-ald-4-ulosonic acid dimethylamides (2,3-dideoxy-4-keto-polyhydroxycarboxylic acid dimethylamides) 12 and 15 are formed. - The value of these rearrangements for synthesis of antibiotic deoxy sugars is discussed.
    Notes: Die 2,3-Didesoxy-ald-2-enonsäureester (α,β-ungesättigte Polyhydroxycarbonsäureester) 1, 5 und 8 reagieren mit Natriummethylat zu 3,6-Anhydro-2-desoxyhexonsäureestern (3 und 6) und unter Umlagerung zu den 2,3-Didesoxy-ald-4-ulosonsäureestern (2,3-Didesoxy-4-keto-polyhydroxycarbonsäureestern) 4, 7 und 9. Die O-Isopropyliden-Derivate 10 und 13 der 2,3-Didesoxy-ald-2-enonsäureester lagern sich mit Dimethylamin zu den O-Isopropyliden-ald-3-enonsäuredimethylamiden (β,γ-ungesättigten 2,3-Didesoxy-polyhydroxycarbonsäure-Derivaten) 11 und 14 um. Aus diesen erhält man durch Abspaltung der Schutzgruppen die 2,3-Didesoxy-ald-4-ulosonsäure-dimethylamide (2,3-Didesoxy-4-keto-polyhydroxycarbonsäure-dimethylamide) 12 und 15.  -  Der Wert dieser Umlagerungsreaktionen für die Synthese von Desoxy-Antibiotikazuckern wird diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100342
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
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    Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 8. Synthese der Evermicose (2,6-Didesoxy-3-C-methyl-D-arabino-hexose) (1977)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 2721-2728 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 8. Synthesis of Evermicose (2,6-Dideoxy-3-C-methyl-D-arabino-hexose)The stereospecifical epoxidation of ethyl trans-3-hydroxy-3-C-methyl-DL-glycero-hex-4-enoate (2b) with peracetic acid yields ethyl 4,5-epoxy-3-hydroxy-3-C-methyl-DL-xylo-hexanoate (3b). The epoxy ring in 3b is regiospecifically opened with formation of 2,6-dideoxy-3-C-methyl-DL-arabino-hexono-γ-lactone (4B) after saponification. Reduction of 4B with diisobutylaluminium hydride gives 2,6-dideoxy-3-C-methyl-DL-arabino-hexose (evermicose/olivomycose) (8). After resolution of the enantiomeric trans-3-hydroxy-3-C-methyl-DL-glycero-hex-4-enoic acids (2c) with quinine this synthesis is a preparatively useful approach to evermicose (D-8), one of the unusual sugars of the antibiotics everninomycine B and D.
    Notes: Die stereospezifische Epoxidierung von trans-3-Hydroxy-3-C-methyl-DL-glycero-hex-4-ensäure-ethylester (2b) mit Peressigsäure führt zum 4,5-Epoxy-3-hydroxy-3-C-methyl-DL-xylo-hexan-säure-ethylester (3b), der nach regiospezifischer Öffnung des Epoxids und nach Verseifung 2,6-Didesoxy-3-C-methyl-DL-arabino-hexono-γ-lacton (4B) liefert. Durch Reduktion von 4B mit Diisobutylaluminiumhydrid wird 2,6-Didesoxy-3-C-methyl-DL-arabino-hexose (Evermicose/Olivomycose) (8) erhalten. Nach Enantiomerentrennung von trans-3-Hydroxy-3-C-methyl-DL-glycero-hex-4-ensäure (2c) mit Chinin stellt diese Synthese einen präparativ brauchbaren Zugang zu Evermicose (D-8) dar, einem der ungewöhnlichen Zucker aus den Antibiotika Everninomycin B und D.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100807
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  • 10
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    Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 18. Die vic. cis-Oxyaminierung als Schlüsselreaktion für Aminozucker-Synthesen: Methyl-N-acety-4-epi-α-garosaminid (1979)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1849-1858 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 18. The vic. cis-Oxyamination as the Key Reaction for Amino Sugar Syntheses: Methyl N-Acetyl-4-epi-α-garosamindeMethyl 2-O-benzyl-3,4-dideoxy-α-D-glycerol-pent-3-enopyranoside (11), easily available by Corey-Winter olefination of the 3,4-thionocarbonate 10, reacts with chloramines-T/cat. OsO4 to give the 2:1-mixture of methyl 2-O-benzyl-4-deoxy-4-tosylamino- (12) and methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-3-tosylamino-β-L-arabinoside (15). With diazomethane 15 yields with N-methyl derivative 16 which is oxidized with cat. RuOO2/KIO4 TO FORM METHYL 2-O-BENZYL-3-DEOXY-3-(N-methyl-tosylamino)-β-L-threo-pentopyranos-4-uloside (17). Grignard reaction of 17 gives stereospecifically methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-4-C-methyl-3-(N-methyltosyamino)-α-D-xylopyranoside (19) from which the N-tosyl group and the benzyl substituent at 2-O are split off with sodium in liquid ammonia. N-Acetylation yields methyl 3-deoxy-4-C-methyl-3-(N-methylacetylamino)-α-D-xylopyranoside (methyl N-acetyl-4-epi-α-garosaminide) (21).
    Notes: Methyl-2-O-benzyl-3,4-didesoxy-α-Dglycero-pent-3-enopyranosid (11), das gut durch Corey-Winter-Olefinierung des 3,4-Thionocarbonats 10 zugänglich ist, reagiert mit Chloramin-T/kat. OsO4 zum 2:1-Gemisch des Methyl-2-O-benzyl-4-desoxy-4-tosyalmino- (12) und Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-3tosylamino-β-L-arabinosids (15). 15 wird mit Diazomethan zum N-Methyl-Derivat 16 umgesetzt, das mit kat. RuO2/KIO4 zu Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-3-(N-methyltosylamino)-β-L-threo-pentopyranos-4-ulosid (17)oxidiert wird. Grignard-Reaktion von 17 liefert stereospezifisch Methyl-2-O-benzyl-3-desoxy-4-C-N-methyl-3-(methyltosylamino)-α-D-xylopyranosid (19), aus dem die N-Tosylgruppe und der 2-O-Benzylrest mit Natrium in flüss. Ammoniak abgespalten werden. N-Acetylierung führt zu Methyl-3-desoxy-4-C-methyl-3-(N-methylacetylamino)-α-D-xylopyranosid (Methyl-N-acetyl-4-epi-α-garosaminid) (21).
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120535
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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