ISSN:
0009-2940
Keywords:
Conformation analysis
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McMurry reaction
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[3.2]Paracyclophane-10-ene
;
Reductive coupling
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
[3.2] Paracyclophan-10-end und [3.2.3.2]Paracyclophan-10,27 -diene: Eine einfache Synthese mit Hilfe der McMurray-Reaktion und dynamische StereochemieDie 1,3-Bis(4-acylphenyl)propane 2, 3, 9, 12 und 15 wurden einer Cyclisierung durch reduktive Kupplung mit niedervalentem Titan (McMurry-Reaktion) unterworfen. 2 und 3 werden unter sorgfältig kontrollierten Bedingungen mit guten Ausbeuten in die 10,11-Dialkyl[3.2]paracyclophan-10-ene 4 und 5 umgewandelt. Die bei den Dialdehyde 12 und 15 liefern nach der gleichen Methode ebenfalls [3.2]Paracyclophan-10-en 13 bzw. [3.2]Metacyclophan-10-en 16. Das Ditoluoyl-Derivat 9 bildet dagegen durch eine Dimerisierung nur das makrocyclische Cyclophan 10. Die entsprechenden makrocyclischen Cyclophane 6 und 7 lassen sich auch aus 2 und 3 erhalten. Die konformative Beweglichkeit der Cyclophane 4, 5 und 13 wurde mit Hilfe von 1H-NMR bei verschiedenen Temperaturen untersucht und ΔG≠ = 48-51 kJ/mol für das Durchschwingen der Propano-Brücke bestimmt.
Notes:
The 1,3-bis(4-acylphenyl)propanes 2, 3, 9, 12, and 15 were subjected to a cyclization by reductive coupling with low-valent titanium (McMurry reaction). 2 and 3 are converted into the corresponding 10,11-dialkyl[3.2]paracyclophane-10-enes 4 and 5, respectively, under carefully controlled conditions in good yields. By the same method the dialdehydes 12 and 15 give rise to [3.2]paracyclophane-10-ene 13 and [3.2]metacyclophane-10-ene 16. However, the ditoluoyl derivative 9 gives rise only to the macrocyclic cyclophane 10 by dimerization. The corresponding macrocyclic cyclophanes 6 and 7 were also obtained from 2 and 3, respectively. The conformational mobility of the cyclophanes 4,5, and 13 was studied by variable-temperature 1H-NMR, and ΔG≠ = 48-51 KJ/mol was determined for the wobbling motion of the propano bridges.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221215
Permalink