ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Conversion of 17α-Ethinyl-17β-nitrooxy Steroids into 17α-Hydroxy-20-oxopregnane DerivativesTreatment of the 17α-ethinyl steroids 1a, b and their 17β-acetates 1c, d in alcoholic solution in the presence of mercury salt catalysts leads to the formation of 20-oxoisopregnenes 2a-d. Under the same conditions, 17β-nitrates 3a and b react with inversion of the side chain to yield the 17α-alkoxy-20-ketones 4a-c. In formic or acetic acid solution from 3a, b the 17-acyloxy-20-ketones 4d, e, and h are obtained which can be converted into the 17α-hydroxy derivatives 4f, g by saponification. When silver acetate is used as catalyst in formic acid/hexamethylphosphoric triamide solutions, from 3a and b the 17β-ethinyl-17α-formyloxy compounds 6a and b are formed which can be hydrated to the 20-ketones 4d and e by subsequent treatment with mercury acetate.
Notes:
Die 17α-Ethinyl-Steroide 1a, b und deren 17β-Acetate 1c, d lassen sich in alkoholischer Lösung unter Quecksilbersalzkatalyse in die 20-Oxoisopregnene 2a-d überführen. Dagegen reagieren die 17β-Nitrooxy-Steroide 3a, b bei analogen Reaktionsbedingungen unter Inversion der Seitenkette zu den 17α-Alkoxy-20-ketonen 4a-c. Mit Ameisen- oder Essigsäure werden aus 3a, b die 17-Acyloxy-20-ketone 4d, e und h erhalten, die sich zu den 17-Hydroxy-Verbindungen 4f und g verseifen lassen. Verwendet man Silberacetat als Katalysator, so bilden sich im Ameisensäure/Hexamethylphosphorsäuretriamid-Gemisch aus 3a und b die 17β-Ethinyl-17α-formyloxy-Steroide 6a und b, die mit Quecksilber(II)-acetat zu den 20-Ketonen 4d und e hydratisieren.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110908
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