ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Free radicals are formed by dissociation of aliphatic, cycloaliphatic or heterocyclic N-substituted N-Nitroso-acylamines as is already known from the N-Nitroso-N-aryl-acyl-amines. This will be shown in a large number of examples by polyreactions (homo, co-, and graft polymerization reactions) with various monomers such as methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, acrylic acid, n-butyl acrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pyrrolidone etc.The efficiency of some of the N-Nitroso-acylamines may be compared to that of well-known initiators, such as benzoyl peroxyde, or azo bis-isobutyronitrile. They open up new vistas in radical polymerization reactions, particularly in branching and crosslinking of polymer molecules. Experiments of polymerization of styrene with various N-Nitroso-acylamines prove the influence of chemical structure on the reactivity of the catalysts. Also in studies on styrene, vinyl acetate, vinyl propionate etc. we observed retardation and inhibition effects with other initiators of the investigated group. These are explained by resonance stabilization. During experiments of building up graft and block polymers with polystyrene as a skeleton, acrylonitrile and methyl methacrylate as monomers, and N-Nitroso-N-benzyl-stearoylamide as the initiator, the infrared investigation showed, that the methyl methacrylate component of the high polymeric substance has a syndiotactic chain structure.
Notes:
Beim Zerfall der aliphatisch, cycloaliphatisch oder heterocyclisch N-substituierten N-Nitroso-acylamine werden freie Radikale gebildet, wie dies von den N-Nitroso-N-acylacylaminen bereits bekannt ist. Dies wird an einer größeren Zahl von Beispielen durch Polyreaktionen (Homo-, Co- und Pfropfpolymerisationsreaktionen) mit verschiedenen Monomeren wie Methacrylsäuremethylester, Styrol, Acrylnitril, Acrylsäure, Acrylsäure-n-butylester, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylpyrrolidon etc. gezeigt.Die Wirksamkeit einer ganzen Reihe von N-Nitroso-acylaminen ist derjenigen bekannter Polymerisationsinitiatoren wie Benzoylperoxyd oder Azo-bis-isobutyronitril vergleichbar. Sie eröffnen neue Möglichkeiten für Untersuchungen über Radikalpolymerisationsreaktionen, insbesondere auch über Verzweigung und Vernetzung von Polymermolekülen. Versuche zur Polymerisation von Styrol mit verschiedenen N-Nitroso-acylaminen zeigen den Einfluß der chemischen Struktur auf die Reaktivität der Katalysatoren. Bei Untersuchungen an Styrol sowie Vinylacetat, Vinylpropionat u.a. beobachtet man mit anderen Initiatoren dieser Gruppe Reaktionsverzögerung oder -hemmung. Diese Befunde werden durch Annahme von Resonanzstabilisierung gedeutet. Bei Experimenten zur Pfropf- bzw. Blockpolymerisation von Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polystyrol als Hauptkette mit N-Nitroso-N-benzyl-stearoylamid als Initiator liefert die ultrarotspektroskopische Untersuchung einen Hinweis auf syndiotaktische Struktur der Methylmethacrylatkomponente des hochmolekularen Produkts.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1964.020720102
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