ISSN:
0044-2313
Keywords:
Amino-siloxy-silanes
;
syntheses
;
i.r., 29Si n.m.r. data
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Spectroscopic Investigations of Amino-siloxy-silanesThe chlorosiloxanes Me3-n(Me3SiO)nSiNH2 (n = 1-3), (Me3SiO)4-nSiCln (n = 1-3) and [(Me3SiO)3SiO]4-nSiCln (n = 1-3) were ammonolyzed in liquid NH3. The reaction of the chlorosiloxanes Me3-n(Me3SiO)nSiCl (n = 2, 3), [(Me3SiO)3SiO]4-nSiCln (n = 1, 2) gave the analogous aminosiloxy-silanes Me3-n(Me3SiO)nSiNH2 (n = 2, 3) and [(Me3SiO)3SiO]4-nSi(NH)2)n (n = 1, 2). In the ammonolysis of Me2(Me3SiO)SiCl a mixture of Me2(Me3SiO)SiNH2 and (Me3SiOSiMe2)2NH is formed. The ammonolysis of (Me3SiO)2SiCl2 gave (Me3SiO)2Si(NH2)2 as main product and small amounts of condensation products [(Me3SiO)2SiNH]2 and [(Me3SiO)2Si(NH2)]2NH. The reactions of (Me3SiO)3SiOSiCl3 resulted in formation of the cyclosilazane [(Me3SiO)3SiOSi(NH2)NH]3, whereas Me3SiOSiCl3 leaded to polymeric product only.The i.r.- and 29Si-n.m.r. data are given. The relative acidity of the amino-siloxy-silanes Me3-n(Me3SiO)nSiNH2 (n = 1-3), (Me3SiO)2Si(NH2)2 and [(Me3SiO)3SiO]4-nSi(NH2)n (n = 1, 2) and the relative basicity of the amino-siloxy-silanes Me3-n(Me3SiO)nSiNH2 (n = 1-3) were measured by means of i.r. spectroscopy.The frequencies of the NH2-stretching vibrations are dependent on the solvent and on the substituents. The relative acidity is determined by electronic and steric effects of the doxy substituents. The relative basicities of Me3-n(Me3SiO)nSiNH2(n = 1-3) do not differ significantly.The 29Si-n.m.r. chemical shifts of the 29Si(NH2) signals show a dependence on the number of the siloxy substituents and amino groups.
Notes:
Die Chlorsiloxane Me3-n(Me3SiO)nSiCl (n = 1-3), (Me3SiO)4-nSiCln (n = 1-3) und [(Me3SiO)3SiO]4-nSiCln (n = 1-3)wurden in flüssigem NH3 ammonolysiert. Die Reaktion der Chlorsiloxane Me3-n(Me3SiO)nSiCl (n = 2, 3) und [(Me3SiO)3SiO]4-nSiCln (n = 1, 2) ergab die analogen Amino-siloxy-silane Me3-n (Me3-n(Me3SiO)nSiNH2 (n = 2, 3) und [(Me3SiO)3SiO]4-nSi(NH2)n (n = 1-2). Bei der Ammonolyse von Me2(Me3SiO)SiCl wurde ein Gemisch von Me2(Me3SiO)SiNH2 und (Me3SiOSiMe2)2NH gebildet. Die Ammonolyse von (Me3SiO)2SiCl2 ergab als Hauptprodukt (Me3SiO)2Si(NH2)2 und in geringen Mengen die Kondensationsprodukte [(Me3SiO)2SiNH]2 und [(Me3SiO)2Si(NH2)]2NH. Die Reaktion des (Me3SiO)3SiOSiCl3 führte zur Bildung des Cyclotrisilazans [(Me3SiO3SiOSi(NH2)NH2)NH]3, während die des Me3SiOSiCl3 ein polymeres Produkt ergab.Die IR- und 29Si-NMR-Daten der Amino-siloxy-silane werden angegeben. Die relative Acidität der Amino-siloxy-silane Me3-n(Me3SiO)nSiNH2 (n = 1-3), (Me3SiO)2Si(NH2)2 und [(Me3SiO)3SiO]4-nSi(NH2)n (n = 1, 2) sowie die relative Basizität der Amino-siloxy-silane Me3-n(Me3SiO)nSiNHn (n = 1-3) wurden IR-spektroskopisch bestimmt. Die Bandenlagen der NH2-Valenzschwingungen der Amino-siloxy-silane sind vom Lösungsmittel und von den Siloxysubstituenten abhängig. Die relative Acidität wird durch elektronische und sterische Effekte der Substituenten bestimmt. Die relativen Basizitäten der Me3-n(Me3SiO)nSiNH2 (n = 1-3) weisen keine signifikanten Unterschiede auf.Die chemischen Verschiebungen des 29Si(NH2)-Signals zeigen eine Abhängigkeit von der Anzahl der Siloxysubstituenten und Aminogruppen.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19916010116
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