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  • 1
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 14 (1954), S. 122-127 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Insertion of bromine-marked benzoylperoxide in dependence of the temperature of polymerisation in the peroxidic solvent-polymerisation of styrene and vinyl-acetate has been investigated. Exclusively hydrolysable bromine-marked estergroups were found at 50°C and at lower temperatures. Besides one observes nonhydrolysable bromophenylendgroups at 100°C. Inserted endgroups in polyacrylnitrile are very thermolabile and are easily split by slightwarming.
    Notes: Bei der peroxydischen Lösungspolymerisation von Styrol und Vinylacetat wird der Einbau von brom-markiertem Benzoylperoxyd in Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur untersucht. Bei 50°C und darunter werden ausschließlich verseifbare, brommarkierte Estergruppen gefunden. Bei 100°C beobachtet man außerdem nichtverseifbare Bromphenyl-Endgruppen. Beim Polyacrylnitril sind die eingebauten Endgruppen thermisch sehr labil und werden beim Erwärmen leicht abgespalten.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 14 (1954), S. 146-155 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The temporal process of the polymerisation of cyanic acid and the composition of the polymerisation-products of cyanuricacid and of cyamelid are investigated. Besides these the inhibition and acceleration of the polymerisation and the co-polymerisation with styrene and keten are studied. By the experiments and ionical mechanism is concluded. A comparision of the properties of cyamelid with his „oligomeres“ shows, that cyamelid has suspectivly chain structure and contains carbonamid terminal groups. About the degree of polymerisation no statement can be made; it is not high certainly. Viscosimetric measurements in concentrated sulfuric acid agree with these assumptions.
    Notes: Der zeitliche Verlauf der Polymerisation von Cyansäure und die Zusammensetzung der Polymerisate aus Cyanursäure und Cyamelid wird untersucht, ferner die Inhibierung und Beschleunigung der Polymerisation und die Copolymerisation mit Styrol bzw. Keten. Aus den Versuchen wird auf einen ionalen Mechanismus geschlossen. Ein Vergleich der Eigenschaften des Cyamelids mit seinen „Oligomeren“ zeigt, daß Cyamelid vermutlich Kettenstruktur und Carbonamid-Endgruppen besitzt; über den Polymerisationsgrad, der sicher nicht hoch ist, können keine Aussagen gemacht werden. Viskosimetrische Messungen in konzentrierter Schwefelsäure stehen mit diesen Annahmen in Übereinstimmung.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 15 (1955), S. 1-14 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The autoxidation of pure methyl linoleate has been investigated and is shown to have the characteristics of an autocatalytical reaction. The kinetics reveal that the rate of autoxidation increases in direct proportionality with the concentration of the peroxide formed in the reaction. The rate equation is established. The apparent energy of activation of the autocatalytic reaction is found to be 18 kcal/mole.An apparatus is described to follow the course of the autoxidation by gasvolumetric measurements.
    Notes: Die Autoxydation des reinen Linolsäuremethylesters wird untersucht. Es wird gezeigt, daß die Reaktion einen ausgesprochen autokatalytischen Charakter aufweist. Die Kinetik ergibt, daß die Autoxydationsgeschwindigkeit proportional mit der Konzentration des entstehenden Peroxyds ansteigt. Die Geschwindigkeitsgleichung wird angegeben. Die Bruttoaktivierungsenergie der autokatalysierten Reaktion wird zu 18 kcal/Mol ermittelt.Es wird eine Apparatur zur gasvolumetrischen Verfolgung der Autoxydation beschrieben.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The kinetics of the autoxidation of methyl linoleate catalysed by means of azoisobutyronitrile, cumenehydroperoxide, tetralinhydroperoxide, cyclohexenylhydroperoxide, tert.-butylhydroperoxide, cyclohexenyl-tert.butyl-peroxide, and some further peroxides have been investigated. The evaluation of the results obtained from the individual initiators and their comparison with the kinetics of the spontaneous autoxidation of methyl linoleate show the peroxide of methyl linoleate to possess the structure of a hydroperoxide.
    Notes: Es wird die Katalyse der Autoxydation des Linolsäuremethylesters durch Azo-diisobuttersäurenitril, Cumolhydroperoxyd, Tetralinhydroperoxyd, Cyclohexenhydroperoxyd, tert.-Butylhydroperoxyd, Cyclohexenyl-tert.-butylperoxyd sowie eine Reihe weiterer Peroxyde kinetisch untersucht. Die Auswertung der bei den einzelnen Initiatoren gefundenen Ergebnisse und ihr Vergleich mit den kinetischen Beziehungen, die bei der spontanen Autoxydation des Linolsäuremethylesters beobachtet wurden, zeigt, daß dem Peroxyd des Linolsäuremethylesters eine Hydroperoxydstruktur zuzuschreiben ist.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The catalysis of the autoxidation of methyllinoleate by means of metalcompounds and by several combined systems of catalyzers has been investigated. In the metalcatalyzed autoxidation the added metalcompounds are only effective in combination with the resulting peroxide of the substrate; their catalytic effect is due to an activation of the decomposition of the substrateperoxide into free radicals and on the acceleration of the autocatalysis, which is coupled with this fact. Furthermore it is shown, that only peroxides bearing a hydroperoxyl-group are able to be activated by metalcompounds, in contrast to the dialkylperoxides and diacylperoxides. The mechanism of peroxide-activation is discussed. The acceleration of the autoxidation by redoxsystems and metalredoxsystems is described.
    Notes: Es wird die Katalyse der Autoxydation des Linolsäuremethylesters durch Metallverbindungen und durch verschiedene kombinierte Katalysatorsysteme untersucht. Bei der metallkatalysierten Autoxydation werden die zugesetzten Metallverbindungen nur in Verbindung mit dem entstehenden Substratperoxyd wirksam; ihre katalytische Wirkung beruht auf einer Aktivierung des radikalischen Zerfalls des Substratsperoxydes und der damit verbundenen Steigerung der Autokatalyse der Autoxydation. Weiterhin ergibt sich, daß nur Peroxyde mit einer Hydroperoxy-Gruppe allein durch Metallverbindungen vom Typ des Cu++-Oktoates aktivierbar sind, nicht dagegen Dialkylperoxyde und Diacylperoxyde. Der Mechanismus der Peroxyd-Aktivierung wird diskutiert. Die Beschleunigung der Autoxydation durch Redoxsysteme und Metallredoxsysteme wird beschrieben.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In the solutionpolymerisation of styrene with the iron-redox-system bromobenzoylperoxide/Fe/benzoin, bromobenzoic acid-ester groups have been incorporated in the polymer molecule. The endgroups have been quantitatively hydrolysed. Thereby, a polymer is obtained with alcoholic endgroups. These can be condensed with dichlorophenylisocyanate and quantitatively estimated. Polystyrene, obtained with Bromoperbenzoic acid/Fe/penzoin containcd no bromobenzoic-acid-ester groups but alcoholic endgroups which can also be condensed with dichlorphenylisocyanate. The alcoholic and ester groups have been identified by means of infraredspectroscopy.
    Notes: Bei der Lösungspolymerisation van Styrol mit dem Eisen-Redox-System Brombenzoylperoxyd/Fe/Benzoin werden Brombenzoesäure-Ester-Gruppen in das Makromolekül eingebaut; diese lassen sich quantitativ verseifcn. Dabei entstehen Polymere mit alkoholischen Endgruppen; diese können mit Dichlorphenylisocyanat umgesetzt und quantitativ bestimmt werden. Mit Brombenzopersäure/Fe/Benzoin erhaltene Polystyrole enthalten keine Brombenzoesäure-Esterendgruppen sondern alkoholische Endgruppen, die ebenfalls mit Dichlorphenylisocyanat umgesetzt wurden. Die alkoholischen und esterartjgen Endgruppen lassen sich ultrarotspektroskopisch nachweisen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The corresponding methyl-substituted polyphenylenes of 4,4′-diiodo-3,3′-dimethyldiphenyl or 2,5-dibromotoluene are obtained by treatment with magnesium. The conditions of the reactions were varied. No linear macromolecules have been obtained, just as it was the case in the previous investigations of the Ullmannreaction with copperpowder. The Grignardreaction is- in spite of the milder conditions-less suitable than the Ullmann-reaction for the synthesis of linear polyphenylenes.
    Notes: Die Einwirkung von 4,4′-Dijod-3,3′-dimethyldiphenyl bzw. von 2,5-Dibromtoluol auf Magnesium führt zu methylsubstituierten Polyphenylenen. Die Reaktionsbedingungen der Grignardreaktionen wurden in mehrfacher Hinsicht variiert. Man erhält keine linearen Makromoleküle, wie dies früher auch bei der Ullmannreaktion mit Kupferpulver festgestellt wurde. Die Grignardreaktion eignet sich trotz der milden Reaktionsbedingungen schlechter für die Synthese linearer Polyphenylene als die Ullmannreaktion.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The kinetics of the autoxidation of 2,3-dimethylbutadiene (1,3) yielding polymeric peroxides have been investigated and compared with the spontaneous autoxidation of the Me-ester of 10,12-octadecadienoic acid. Both reactions are shown to be of autocatalytical character: the rate of autoxidation is proportional to the square root of mole O2/mole diene. The peroxides split into radicals starting autoxidation chains in a monomolecular manner. The energies activation have been determined.The influences of azoisobutyronitrile, ascaridole, di-tert. -butylperoxide and copper salt of α-ethylcaproic acid on the autoxidation of the Me-ester of 10,12-octadecadienoic acid have been investigated. The result of all is that polymeric peroxides are formed.
    Notes: Die spontane Autoxydation des Dimethylbutadiens, die zu polymeren Peroxyden führt, wird kinetische verfolgt und mit der Autoxydation des konjugierten 10, 12-Octadecadiensäuremethylesters verglichen. Beide Reaktionen verlaufen autokatalytisch. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist zu Beginn der Wurzel aus dem Autoxydationsgrad (Mol O2/Mol Substrat) proportional. Die gebildeten Peroxyde zerfallen monomolekular in kettenstartende Radikale. Die Brutto-aktivierungsenergieen werden angegeben.Die Einwirkung von Azodiisobuttersäurenitril, Ascaridol, Di-tert.-Butylperoxyd und Cu++ -oktoat auf die Autoxydation des 10,12-Octadecadiensäuremethylesters wird untersucht. Es ergibt sich, daß auch die Autoxydation des konjugiert-ungesättigten Fettsäure-esters zu polymeren Peroxyden führt.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 16 (1955), S. 74-76 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The polymeric peroxides of dimethylbutadiene, isoprene and cyclopentadiene are thermally decomposed and the fragments analyzed. The content of 1,2-structure of the polymeric peroxide of dimethyl-butadiene is about 40-50%, of the polymeric peroxides of isoprene nearly 25%. The polymeric peroxide of cyclopentadiene has only 1,4-structure.The reaction of the polymeric peroxides with perbenzoic acid had been investigated. The presence of peroxy groups in α-position to an ethylenic bond changes their reactivity with perbenzoic acid, decreasing the reactivity of internal double bonds.
    Notes: Die polymeren Peroxyde von Dimethylbutadien, Isopren und Cyclopentadien werden thermisch zersetzt und die erhaltenen Bruchstücke untersucht. Quantitative Bestimmungen von Formaldehyde ergeben, daß das polymere Dimethylbutadienperoxyd zu 40 bis 50%, das polymere Isopreperoxyd zu etwa 25% aus 1,2-Copolymerisaten der Diene mit molekularem Sauerstoff bestehen. Das polymere Cyclopentadienperoxyd entsteht dagegen anscheinend nur durch 1,4-Addition, da der Nachweis des für ein 1,2-Copolymerisat als Zersetzungsprodukt zu erwartenden Glutaconsäuredialdehyds nicht gelang.Es wird außerdem versucht, mit Perbenzoesäure die bei 1,4-Autoxydation zu erwar-tenden kettenständigen Doppelbindungen neben den bei 1,2-Autoxydation zu erwarten-den Vinylseitenketten zu bestimmen. Die Anwesenheit einer peroxydischen Gruppe in α-Stellung zu einer Doppelbindung ändert deren Reaktionsfähigkeit mit der Persäure; sie ist bei kettenständigen Doppelbindungen vermindert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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