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  • 1
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The kinetics of the autoxidation of 2,3-dimethylbutadiene (1,3) yielding polymeric peroxides have been investigated and compared with the spontaneous autoxidation of the Me-ester of 10,12-octadecadienoic acid. Both reactions are shown to be of autocatalytical character: the rate of autoxidation is proportional to the square root of mole O2/mole diene. The peroxides split into radicals starting autoxidation chains in a monomolecular manner. The energies activation have been determined.The influences of azoisobutyronitrile, ascaridole, di-tert. -butylperoxide and copper salt of α-ethylcaproic acid on the autoxidation of the Me-ester of 10,12-octadecadienoic acid have been investigated. The result of all is that polymeric peroxides are formed.
    Notes: Die spontane Autoxydation des Dimethylbutadiens, die zu polymeren Peroxyden führt, wird kinetische verfolgt und mit der Autoxydation des konjugierten 10, 12-Octadecadiensäuremethylesters verglichen. Beide Reaktionen verlaufen autokatalytisch. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist zu Beginn der Wurzel aus dem Autoxydationsgrad (Mol O2/Mol Substrat) proportional. Die gebildeten Peroxyde zerfallen monomolekular in kettenstartende Radikale. Die Brutto-aktivierungsenergieen werden angegeben.Die Einwirkung von Azodiisobuttersäurenitril, Ascaridol, Di-tert.-Butylperoxyd und Cu++ -oktoat auf die Autoxydation des 10,12-Octadecadiensäuremethylesters wird untersucht. Es ergibt sich, daß auch die Autoxydation des konjugiert-ungesättigten Fettsäure-esters zu polymeren Peroxyden führt.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 7 (1951), S. 199-204 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The autoxydation of 2,3-dimethylbutadien yields a polymer peroxyd. Dimethylbutadien and oxygen are found to be linked by 1,2-copolymerisation mainly. Thermal decom-position of the polymer peroxyd in suspension or dilution delivers formaldehyd and isopropenylmethylketon. Monomeric dimethylbutadienperoxyd could not be isolated.
    Notes: Bei der Autoxydation von 2,3-Dimethylbutadien entsteht ein polymeres Peroxyd, das sich zumindest vorwiegend durch alternierende 1,2-Mischpolymerisation des Diens mit molekularem Sauerstoff bildet. Durch thermische Zersetzung des polymeren Peroxyds in Suspension oder Verdünnung wurden als Bruchstücke Formaldehyd und Isopropenylmethylketon isoliert und identifiziert. Ein monomeres Dimethylbutadienperoxyd wurde nicht beobachtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In the polymerization of styrene and dimethyl butadiene 2,3 initiated by Fe2+ redox systems the peroxidal compound (diacyl peroxide) is permanently attached to the polymer. It is shown, that the number of incorporated, marked terminal groups in the polymerisation of styrene with p-bromobenzoylperoxide-Fe3+ benzoate-benzome is the same as in the peroxidal polymerization with p-bromobenzoyl peroxide. This evidence points to assuming that the peroxidal polymerization is also initiated by radicals which are formed by redox reaction between peroxide and monomer. In case of the polymer dimethyl butadiene all marked terminal groups which are formed in the Fe2+ redox catalized polymerization, are indicated to be ester groups.
    Notes: Bei der durch Eisen-Redox-Systeme ausgelösten Polymerisation von Styrol und von Dimethylbutadien -2.3 wird die peroxydische Komponente (Diacylperoxyd) in die Makromoleküle eingebaut. Es wird gezeigt, daß bei der Polymerisation des Styrols mit Dibrombenzoylperoxyd-Eisenbenzoat-Benzoin die Zahl der eingebauten, markierten Endgruppen die gleiche ist wie bei der peroxydischen Polymerisation mit Di-Brombenzoylperoxyd. Dies spricht dafür, daß auch die peroxydische Polymerisation durch Radikale ausgelöst wird, die bei einer Redox-Reaktion zwischen Peroxyd und Monomerem entstehen. Für das polymere Dimethylbutadien wurde nachgewiesen, daß alle markierten Endgruppen, die bei der eisen-redox-katalysierten Polymerisation gebildet werden, esterartig eingebaut sind.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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