ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Inorganic Polyhedron Compounds, IIIZintl's “Polyanionic Salts”: Preparation and Properties of the Crystalline Compounds [Na4·7en]Sn9, [Na4·5en]Ge9 and [Na3·4en]Sb7 and of their Solutions The Crystal Structure of [Na4·7en]Sn9Alloys of sodium with germanium, tin, lead, antimony, or bismuth when treated with ethylenediamine (en) yield stable solutions of Zintl's so called “polyanionic salts”, from which the crystalline compounds [Na4·7en]Sn9, [Na4·5en]Ge9 and [Na3·4en]Sb7 are obtained. [Na4·7en]Sn9 contains the Sn94- -polyhedron (crystal structure determination) with a geometry between the ideal geometries of the tricapped trigonal prism (D3h) and the antiprism capped on one square (C4v). The compound is strongly diamagnetic (electron delocalisation). The coordinated en may be completely removed under mild conditions from [Na4·7en]Sn9 without a collapse of the polyanionic structure of Na4Sn9. In solution polyhedra of the same composition are found. The compounds are very sensitive against oxygen and water. Apart from these reactions the behaviour of [Na4·7en]Sn9 against the alkali metals, alkoxides, [(C6H5)4X]Cl (X=P, As), bipy, Nabipy, and Na2 bipy is investigated.
Notes:
Durch Behandlung von Legierungen des Natriums mit Germanium, Zinn, Blei, Antimon oder Wismut mit äthylendiamin (en) erhält man stabile (Lösungen der von Zintl als polyanionige Salze bezeichneten Verbindungen. [Na4·7 en]Sn9, [Na4·5 en]Ge9 und [Na3·4en]Sb7 werden kristallin dargestellt. Nach der Röntgenstrukturbestimmung von [Na4·7en]Sn9 liegt ein Sn94- -Polyeder vor, dessen Geometrie zwischen den Idealformen eines trigonalen Prismas mit seitlich aufgesetzten Pyramiden (D3h) und dem quadratischen Antiprisma mit aufgesetzter Pyramide (C4v) liegt. Die Verbindung ist stark diamagnetisch (delokalisiertes Elektronensystem). Bei vorsichtigem Entfernen von en bleibt die polyanionische Struktur Na4Sn9 bestehen. In Lösungen liegen Polyeder der gleichen Zusammensetzung vor. Die Verbindungen sind sehr empfindlich gegenüber Sauerstoff und Wasser. Neben diesen Reaktionen wird das Verhalten von [Na4·7en]Sn9 gegenüber Alkalimetallen, Alkoxiden, [(C6H5)4X]Cl (X = P, As), bipy, Nabipy und Na2 bipy untersucht.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091018
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