Library

X
feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur Struktur von N-Methylencarbonsäureamiden: Röntgenstrukturergebnisse, spektroskopische Untersuchung und quantenmechanische Berechnungen (1984)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 117 (1984), S. 1597-1605 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of N-Methylenecarboxamides: X-Ray Data, Spectroscopy, and Quantum Mechanical CalculationsN-(Diphenylmethylene)acetamide (1) has been studied by X-ray crystallography as an example for the polyfunctional, highly reactive N-methyleneamides. The dihedral angle (C = N - C = O = 73°) and the bond lengths indicate that there is only little interaction between the C = O and the C = N groups. Extensive ab initio 3-21G calculations for the parent molecule H2C = N - CH = O (2) predict a C - N rotational barrier of ca. 4 kcal/mol with a cisoid form (C = N - C = O = 23°) as the most stable structure. MNDO data as well as spectroscopic properties (IR, 13C NMR) suggest high molecular flexibility due to the many electronic interactions possible for the nitrogen atom.
    Notes: Als Beispiel für die polyfunktionellen N-Methylencarbonsäureamide wurde N-(Diphenylmethylen)acetamid (1) röntgenographisch untersucht. C = N - C = O-Torsionswinkel (73°) und Bindungslängen deuten auf nur geringe Wechselwirkungen zwischen C = O- und C = N-Molekülteil. Ausführliche ab initio-3-21G-Berechnungen am Grundsystem H2C = N - CH = O (2) sagen eine C - N-Rotationsbarriere von ca. 4 kcal/mol voraus, wobei als stabilste Struktur eine cisoide Form (C = N - C = O-Winkel = 23°) gefunden wurde. MNDO-Daten und spektroskopische Untersuchungen (IR, 13C-NMR) deuten ebenfalls auf hohe molekulare Beweglichkeit, die vor allem durch die vielfältigen elektronischen Wechselwirkungsmöglichkeiten des Stickstoffatoms verursacht wird.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170428
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Strukturuntersuchungen zum System 1,3-Dialkoxy-2-aza-allenium-Ionen/1,3-Dialkoxy-2-aza-allyl-Kationen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3632-3642 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structural Study of the System 1,3-Dialkoxy-2-aza-allenium Ions/1,3-Dialkoxy-2-aza-allyl CationsThe title system (I/II) is experimentally accessible by regiospecific alkylation at the carbonyl oxygen of alkyl N-acylimidates 4 using trialkyloxonium salts. According to an X-ray investigation (3a), the salts 3 form a compromise structure between both isomeric forms, the alkoxy substituents being in exo positions in s-cis-conformations (C — N — C-bond angle 133.0°, torsional angle 70.4°). Quantum mechanical calculations (3-21G ab initio) for the parent substance N-formylformimidic acid 6a predict preferred nitrogen protonation giving 7a. Oxygen protonation leading to the allenic structure 8a is disfavoured by 11.4 kcal/mol. The allenic- (8a) and the allyl structure (9a) differ by only ca. 5 kcal/mol and indicate therefore enormous structural flexibility of the title system. 1H NMR spectra support the existence of chiral isomers of 3a at low temperatures; at higher temperatures rapid equilibration takes place.
    Notes: Das Titelsystem (I/II) konnte durch regiospezifische Alkylierung am Carbonylsauerstoffatom von N-Acylimidsäureestern 4 mit Trialkyloxonium-Salzen präparativ zugänglich gemacht werden. Die Salze 3 liegen im Kristall nach einer Röntgenstrukturbestimmung (3a) als Kompromißform aus beiden Strukturtypen I und II vor, wobei die Alkoxysubstituenten exo in s-cis-Konformation stehen (C — N — C-Winkel 133.0°, Torsionswinkel 70.4°). Quantenmechanische Berechnungen (3-21G-ab initio) sagen für die Stammverbindung, die N-Formylformimidsäure 6a, eine bevorzugte Protonierung am Stickstoffatom zum Ion 7a voraus, eine Sauerstoffprotonierung zur allenartigen Struktur 8a soll um 11.4 kcal/mol ungünstiger sein. Allen- (8a) und Allyl-Form (9a) sind nur um ca. 5 kcal/mol verschieden und sollten daher extrem leicht ineinander übergehen. 1H-NMR-Spektren bestätigen das Vorliegen chiraler, allenartiger Strukturen 3a bei tiefer Temperatur, bei erhöhter Temperatur tritt rasche Äquilibrierung ein.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180917
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    1-Alkoxy-2-azaallenium-Salze: Röntgenographische und quantenmechanische Strukturuntersuchungen (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 643-652 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1-Alkoxy-2-azaallenium Salts: X-Ray Crystallographic and Quantum Mechanical Structure Studies1-Alkoxy-2-azaallenium salts 2 are produced by regiospecific alkylation of N-methylenecarboxamides 1 at the oxygen atom. The X-ray structural analysis of 4 reveals geometrical features of both the 2-azaallenium type (II) and the 2-azaallyl type (I), and is characterized by a C—N—C bond angle of 141° and a torsional angle between the two methylene planes of 83°. Ab initio model calculations of C2H4NO+-ions predict the N-protonated product 6 to be the most stable of the related isomers. Among the O-protonated species the 2-azaallenium structure 7 is about 20 kcal/mol lower in energy than the 2-azaallyl cation 8. From the calculated energy hypersurface unusual structural flexibility of the salts 2 can be derived. This is caused by the electronic influence of the oxygen-substituent. Spectroscopic results (IR) of salt solutions are in accordance with the quantum mechanical predictions.
    Notes: 1-Alkoxy-2-azaallenium-Salze 2 entstehen regiospezifisch bei der Alkylierung von N-Methylencarbonsäureamiden 1 durch Angriff am Sauerstoffatom. Für Salz 4 wird röntgenographisch eine Kompromiß-Struktur aus 2-Azaallenium- (II) und 2-Azaallyl-Struktur (I) ermittelt, die durch einen C—N—C-Winkel von 141° und einen Torsionswinkel zwischen den beiden Methylenfunktionen von 83° gekennzeichnet ist. Ab-initio-Modellrechnungen lassen als energieärmstes der in Frage kommenden C2H4NO+-Isomeren ein N-protoniertes Produkt 6 erwarten; unter den O-protonierten Formen ist die 2-Azaallenium-Struktur 7 ca. 20 kcal/mol energieärmer als die 2-Azaallyl-Formen 8. Aus der errechneten Energiehyperfläche läßt sich ungewöhnliche Strukturflexibilität der Salze 2 ableiten, die aus dem elektronischen Einfluß des Sauerstoffsubstituenten resultiert. Spektroskopische Ergebnisse (IR) bestätigen die quantenmechanischen Vorhersagen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180223
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und Struktur von N-Acylimidsäureestern (1985)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 3089-3104 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure of Alkyl N-AcylimidatesAlkyl N-acylimidates 1 are prepared more easily and in higher yields than before by reaction of alkyl imidate hydrochlorides 5 with acyl halides 7 in the presence of 2.2 mol of base (14 examples). The X-ray analysis of a crystalline derivative (1dbd) shows, that the C = N- and the C = O parts are twisted significantly (torsional angle 77.6°). The stereochemical, dynamic, and electronic properties of the compounds 1 are interpreted by means of ab initio 3-21G calculations on conformers of the parent system HO-CH=N-CH=O (8). Low rotational (ca. 6 kcal/mol) and inversional (max. 8 kcal/mol) barriers indicate the many favourable electronic interactions between the C = N- and the C = O groups in such N-functionalised imine derivatives. The compounds 1 are significantly higher in energy than bisacylamines and are therefore suggested to be superior, more reactive synthetic C-N-C building blocks. The spectroscopic properties (IR, 13C- and 1H NMR, MS) are given and discussed.
    Notes: N-Acylimidsäureester 1 können durch Umsetzung von Imidsäureester-hydrochloriden 5 mit Acylhalogeniden 7 in Gegenwart von 2.2 mol Base wesentlich einfacher und in höherer Ausbeute dargestellt werden als bisher (14 Beispiele). Die röntgenographisch ermittelte Festkörper-Konformation eines Derivates (1dbd) zeigt, daß C = N- und C=O-Molekülteil stark gegeneinander verdrillt sind (Torsionswinkel 77.6°p). Die stereochemischen, dynamischen und elektronischen Eigenschaften der Verbindungen 1 werden mit Hilfe von ab initio-3-21 G-Berechnungen an den Konformeren des Grundsystems HO - CH=N-CH=O (8) gedeutet und verallgemeinert. Niedrige Rotationsbarrieren (ca. 6 kcal/mol) und niedrige Inversionsschwellen (max. 8 kcal/mol) verdeutlichen die zahlreichen günstigen Wechselwirkungsmöglichkeiten zwischen der C = N- und der C = O-Gruppe in solchen funktionalisierten Iminderivaten. Die Verbindungen 1 sind energiereicher als die isomeren Bisacylamine und sollten sich daher als reaktive C-N-C-Bausteine synthetisch eignen. Die spektroskopischen Eigenschaften (IR, 13C- und 1H-NMR, MS) werden mitgeteilt und diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180808
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Reaktionen von N-Methylencarbonsäureamiden mit Elektrophilen: 1-Alkoxy-2-aza-allenium-Salze und N-Acyl(methylen)ammonium-SalzeDiese Arbeit wurde vom Fonds der Chemischen Industrie und von der Deutschen Forschungsgemeinschaft unterstützt. (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 95 (1983), S. 247-248 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19830950319
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese und Eigenschaften von substituierten 1-Alkoxy-2-azaallenium-Salzen (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 857-871 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of Substituted 1-Alkoxy-2-azaallenium Salts12 novel substituted 1-alkoxy-2-azaallenium salts 1 have been prepared by reaction of the N-methyleneamides 3 with trialkyloxonium salts 4. During the alkylation reaction of the N-benzylideneamides 3m, n a formal disproportionation takes place to yield higher and lower oxidized 2-azaallenium salts (13, 14 from 3n) as the major products. The salts 1n, r, which are therefore not easily accessible by the alkylation route, can be prepared successfully by an acylation cleavage reaction of the N-(alkoxymethyl)imidates 8. The protonation of the substances 3 takes place exclusively at the nitrogen atom to give the N-acyliminium salts 19. Detailed spectroscopic data (IR, 1H, 13C NMR, MS) are included.
    Notes: Durch Umsetzung der N-Methylencarbonsäureamide 3 mit den Trialkyloxonium-Salzen 4 wurden 12 bislang nicht beschriebene substituierte 1-Alkoxy-2-azaallenium-Salze 1 hergestellt. Bei der Alkylierung der N-Benzylidencarbonsäureamide 3m, n tritt eine formale Disproportionierung zu höher und niedriger oxidierten 2-Azaallenium-Salzen (13, 14 bei 3n) als Hauptreaktion ein, deren Mechanismus untersucht wurde. Die durch Alkylierung nur schlecht zugänglichen Salze 1n, r können besser durch eine Acylspaltung von N-(Alkoxy-methyl)imidsäureestern 8 hergestellt werden. Die Protonierung der Verbindungen 3 erfolgt am Stickstoffatom unter Bildung der N-Acyliminium-Salze 19. Ausführliche spektroskopische Daten (IR, 1H- und 13C-NMR, MS) werden mitgeteilt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190310
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    1,1,3,3-Tetraalkoxy-2-azaallylium-Salze: Darstellung und stereochemische Eigenschaften (1992)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 125 (1992), S. 2487-2492 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: 2-Azapropenylium salts ; 2-Azaallenium salts ; 2-Azaallylium salts ; Carbamates, N-(dialkoxymethylene) ; Calculations, ab initio ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1,1,3,3-Tetraalkoxy-2-azaallylium Salts: Synthesis and Stereochemical Properties The title salts 1 were synthesized in satisfactory yield by regioselective alkylation at the carboxyl oxygen atom of N-(dialkoxymethylene)carbamates 7 with oxonium salts 8. According to IR, 1H- and 13C-NMR spectra, in solution a bent 2-azaallyl cation structure is strongly favored over a linear cumulenic form. Dynamic NMR spectra indicate a barrier of ca. 11.7 kcal/mol between these two valence isomers. - Quantum mechanical calculations (ab initio 3-21G optimizations) on the model compound 1,1,3,3-tetrahydroxy-2-azaallylium (9) confirm the 2-azaallyl structure as the global minimum on the energy hyperface. 2-Azaallenium structures are calculated to be ca. 20 kcal/mol higher in energy. The conformations of the hydroxy groups depend on the C - N - C bond angle. The best isomeric N-protonated N-(dialkoxymethylene)carbamate 10a is predicted to be favored by ca. 3 kcal/mol over the energy lowest 2-azaallylium structure 9a.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19921251122
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthesen, Struktur und Eigenschaften von N-(Alkoxymethylen)carbamidsäureestern (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 2444-2457 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses, Structures, and Properties of N-(Alkoxymethylene)carbamatesN-(Alkoxymethylene)carbamates 1 are synthesized from the imidate hydrochlorides 7 or from the imidates 8 and formates 9 in the presence of amine bases in mostly satisfactory yields (two optimized procedures, 10 examples).—An X-ray analysis of the derivative 1dbc shows an almost planar EtO—RC=N—C skeleton with an exo-s-cis-ethoxy function; the carboxylic group is nearly perpendicular to that plane.  - Quantum mechanical ab initio optimizations (3-21 G//3-21 G) were performed for nine conformations of the model substances 11; the calculated rotational barrier around the amide type bond is estimated to be ca. 5 kcal/mol. The ground state energy of the conformers of 11 is ca. 20 kcal/mol higher than that of the model for 10, N-formylcarbamic acid (12). —IR, 1H, and 13C NMR data for solutions of 1 are discussed.
    Notes: N-(Alkoxymethylen)carbamidsäureester 1 können durch Umsetzung der Imidsäureester-hydrochloride 7 oder der Imidsäureester 8 mit Chlorameisensäureestern 9 in Gegenwart von Aminbasen in meist guten bis sehr guten Ausbeuten hergestellt werden (zwei optimierte Syntheseverfahren, 10 Beispiele). Schonende Hydrolyse der Verbindungen 1 ergibt die N-Acylcarbamidsäureester 10.  - Die Röntgenstrukturanalyse des Derivates 1dbc zeigt ein planares RO—RC=N—C-Molekülgerüst mit exo-ständiger s-cis-orientierter Ethoxygruppe; die Carboxylgruppe steht annähernd senkrecht auf dieser Ebene.  - Mit Hilfe quantenmechanischer ab-initio-Berechnungen (3-21G//3-21 G) wurden Strukturen und Energien der Modellverbindungen 11 bestimmt und deren Rotationsbarriere um die amidische -Bindung abgeschätzt (ca. 5 kcal/mol). Im Vergleich mit N-Formylcarbamidsäure (12) (Modell für 10) besitzen die Verbindungen 11 eine um ca. 20 kcal/mol höhere Grundzustandsenergie. —IR-, 1H- und 13C-NMR-Daten von Lösungen von 1 werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190805
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Synthese, Struktur und Eigenschaften von N-(Dialkoxymethylen)carbamidsäureestern (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 3236-3246 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Structure, and Properties of N-(Dialkoxymethylene)carbamic EstersThe title compounds 1 can be synthesized from the imidocarbonates 4 and the chloroformates 5 in the presence of amine bases in 35-68% yield.  -  Hydrolysis of 1 under mild conditions yields the imidodicarbonates 6.  -  In the solid state (1bb, X-ray analysis) a conformer with a gauche-s-cisoid 1-oxa-3-azabutadiene skeleton is found; the phenyl groups are almost perpendicular to the main molecular plane.  -  By means of quantum mechanical calculations, the confofmers of lowest energy of the model compounds 8 ((HO)2-C=N — CO2H) were evaluated. Their' rotational barrier around the amide bond is estimated to be only about 1.2 kcal/mol. In comparison to the isomers 9 ((HO2C)2 NH) the compound 8 are ca. 28 kcal/mol higher in energy and therefore considerably more reactive. The spectral data (IR, 1H, 13C NMR and MS) are discussed.
    Notes: Die Titelverbindungen 1 werden durch Umsetzung der Imidokohlensäureester 4 mit den Chlorameisensäureestern 5 in Gegenwart von Aminbasen in Ausbeuten von 35-68% hergestellt. Hydrolyse von 1 unter milden Bedingungen führt zu den Imidodikohlensäureestern 6.  -  Im Kristall (1 bb, Röntgenstrukturanalyse) liegt ein Konformeres mit gauche-s-cisoidem 1-Oxa-3-azabutadien-Gerüst vor; die Phenylringe stehen fast senkrecht zur Hauptmolekülebene.  -  Mit Hilfe quantenmechanischer Berechnungen werden die energieärmsten Konformeren der als Modell studierten Verbindung 8 ((HO)2C=N—CO2H) ermittelt; für deren Rotationsbarriere um die Amidbindung wird der extrem niedrige Wert von nur ca. 1.2 kcal/mol vorhergesagt. Im Vergleich zu den Isomeren 9 ((HO2C)2 NH) besitzen die Modellverbindungen 8 eine um ca. 28 kcal/mol höhere Grundzustandsenergie mit entsprechend gesteigerter Reaktivität.  -  IR-, 1H- und 13C-NMR- und MS-Daten werden mitgeteilt und diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861191105
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Zur Struktur von N-Methylencarbamidsäureestern: Kristallstrukturbestimmung, spektroskopische Untersuchung und quantenmechanische Berechnungen (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 591-596 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure of N-Methylenecarbamates: crystal Structure Analysis, Spectroscopic Investigation, and Quantum Mechanical CalculationsThe X-ray analysis of the new carbamate 1a indicates an 2-alkoxy-1-oxa-3-azabutadiene-type structure (1a: gauche, with a C=N—C=O dihedral angle: 73.7°; C—N—C bond angle: 120.5°).  -  Simulations of the gas-phase structural behaviour were performed by quantum mechanical calculations (ab initio 3-21 G) on the N-methylenecarbamic acid conformers 7; the relativ energies of the different isomers mainly depend on the dipole moments. The variation of the structural parameters is best explained by consideration of hyperconjugative interactions. The rotation around the C—N bond in 7 is calculated to proceed with a very small activation barrier of ≈ 2.7 kcal/mol; the transition state is substantially stabilized by amid-type electron distributions.  -  NMR studies on solutions of 1 confirm the quantum mechanical predictions for the dynamic behaviour; an activation barrier of ≈ 12.5 kcal/mol could by detected for an inversion process at the nitrogen atom (likely transition state: 1-oxido-2-azaallenium type).
    Notes: Die Röntgenstrukturanalyse des erstmals dargestellten N-Methylencarbamidsäureesters 1a zeigt, daß die Verbindungen 1 im Kristall strukturell als 2-Alkoxy-1-oxa-3-azabutadiene aufzufassen sind (1a: gauche-Form mit einem C=N—C=O-Diederwinkel von 73.7° und einem C—N—C-Bindungswinkel von 120.5°).  -  Zur Simulation der Gasphaseneigenschaften wurden quantenmechanische Berechnungen (ab initio 3-21G) an den N-Methylencarbamidsäure-Konformeren 7 durchgeführt; für die relativen Energien der Isomeren 7 ist das Dipolmoment maßgebend, die Variation der Strukturparameter läßt sich auf hyperkonjugative Wechselwirkungen zurückführen. Für die Rotation um die C—N-Bindung in 7 wurde die sehr niedrige Aktivierungsbarriere von ca. 2.7 kcal/mol errechnet, wobei die amidähnliche Elektronenverteilung den Übergangszustand wesentlich stabilisiert.  -  NMR-Untersuchungen an Lösungen von 1 bestätigen die quantenmechanischen Vorhersagen zum dynamischen Verhalten; für eine Inversionsreaktion am Stickstoffatom (1-Oxido-2-azaallenium-Übergangszustand) konnte eine Aktivierungsenergie ΔG≠ ≈ 12.5 kcal/mol ermittelt werden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210403
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...