ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Rotational Isomerism of Biisopropyl 1H N. M. R. Spectroscopic Investigation of 1,1,1,4,4,4-Hexadeuterio-2,3-bis(trideuteriomethyl)butaneThe conformational equilibrium in liquid biisopropyl was investigated by measuring the temperature-dependence of the vicinal coupling constant between the methine protons in 2,3-di[D3]-methyl-[1,1,1,4,4,4-D6]butane (3a) as a model compound. The change of 〈3 JHH〉 as a function of temperature shows a small stabilization of the gauche-conformer compared to the anti-conformer, which was found to be ca. 85 cal/mol by using 1H n. m. r. parameters for the pure conformers and various Karplus equations. The change of the relative stabilities of the rotamers by going from the gaseous to the liquid phase is explained on the basis of intermolecular dipolar interactions in the liquid state. The small difference in energy between the two conformers is discussed in comparison to bicyclopropyl, n-butane, and 2-methylbutane.
Notes:
Zur Untersuchung des Konformerengleichgewichtes im flüssigen Biisopropyl wurde die Temperaturabhängigkeit der vicinalen Kopplungskonstante zwischen den Methinprotonen an 2,3-Di[D3]-methyl-[1,1,1,4,4,4-D6]butan (3a) als Modellverbindung gemessen. Der Temperaturverlauf von 〈3 JHH〉 zeigt eine geringe Stabilisierung der gauche- gegenüber der anti-Form, die unter Verwendung verschiedener aus Karplus-Gleichungen ermittelter Endparameter zu ca. 85 cal/mol bestimmt wurde. Die Umkehrung der relativen Stabilität der Konformeren beim übergang von der Gasphase zur Flüssigkeit wird durch intermolekulare Dipol-Wechselwirkungen in der Flüssigkeit erklärt. Die annähernde Energiegleichheit der beiden Rotameren wird mit dem Verhalten von Bicyclopropyl, n-Butan und 2-Methylbutan verglichen.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100407
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