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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 2675-2685 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Metal-Metal Bonds. Formation and Fragmentation of Simple Dinuclear Metal-Carbonyl Complexes as an Equilibrium ReactionBy combination of the 17-electron carbonylmetal units Cp(CO)3Cr, Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W, (CO)5Mn, Cp(CO)2Fe, (CO)4Co, and Cp(CO)Ni the seven homonuclear as well as 21 heteronuclear dimetal complexes with metal-metal bonds can be conceived. All these heterodinuclear complexes are formed in benzene solution from mixtures of the corresponding homodinuclear compounds. The eight hitherto unreported and all known heterodinuclear complexes are thus accessible more simply than with the previously used procedures. The reactions lead to equilibrium mixtures which result equally from the two homodinuclear as well as from the heterodinuclear complexes. Upon participation of the units Cp(CO)3Cr, (CO)4Co, and Cp(CO)Ni the equilibria with three exceptions ly completely on the side of the mixed compounds. The equilibration reaction found here is of elementary importance for the chemistry of metal-metal bonds.
    Notes: Durch Kombination der 17-Elektronen-Metallcarbonyl-Bausteine Cp(CO)3Cr, Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3 W, (CO)5Mn, Cp(CO)2Fe, (CO)4Co und Cp(CO)Ni sind die sieben bekannten homonuclearen sowie 21 heteronucleare Zweikernkomplexe mit Metall-Metall-Bindung denkbar. Alle diese heterodinuclearen Komplexe entstehen in benzolischer Lösung aus Mischungen der entsprechen den homodinuclearen Verbindungen. Die acht bisher nicht beschriebenen und alle bekannten Hetero-Zweikernkomplexe sind so leichter zugänglich als mit den bisher verwendeten Verfahren. Die Reaktionen führen zu Gleichgewichtsgemischen, die in gleicher Weise von den zwei homodinuclearen wie von den reinen heterodinuclearen Komplexen aus erreicht werden. Bei Beteiligung der Bausteine Cp(CO)3Cr, (CO)4Co und Cp(CO)Ni liegen die Gleichgewichte mit drei Ausnahmen vollständig auf der Seite der gemischten Verbindungen. Die aufgefundene Äquilibrierungsreaktion ist von prinzipieller Bedeutung für die Chemie der Metall-Metall-Bindungen.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 3235-3244 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stereochemistry of the Metal-Metal Bond. Structural Comparisons of Isoelectronic Dinuclear Cyclopentadienyl Metal CarbonylsThe crystal structures of the new complexes Cp(CO)3CrNi(CO)Cp (4) and (CO)5MnNi(CO)Cp (5) were obtained, that of [Cp(CO)Ni]2 (3) was redetermined. In these complexes like in their isoelectronic counterparts [Cp(CO)3Cr]2 (1), [Cp(CO)2Fe]2 (2), and Cp(CO)2FeCo(CO)4 (6) the molecular geometry is determined predominantly by the intramolecular packing of ligands. The metal atoms are not in the centres of regular coordination polyhedra, and the metal-metal bonds do not occupy typical positions in the coordination spheres. In the series 1, 2, 3, the ligand repulsions cause the unusually large variation of the metal-metal distances and the different folding of the molecular frames along the M - M connection. They allow the complex pair 2/4 which is isoelectronic in the narrower sense to be nearly isosteric. For the analogous complex pair 5/6 the structural similarity is less obvious since 6 can be classified as a cis and 5 as a trans isomer.
    Notes: Die Kristallstrukturen der neuen Komplexe Cp(CO)3CrNi(CO)Cp (4) und (CO)5 MnNi(CO)Cp (5) wurden ermittelt, diejenige von [Cp(CO)Ni]2 (3) wurde neu vermessen. In diesen Komplexen bestimmt wie in ihren isoelektronischen Partnern [Cp(CO)3 Cr]2 (1), [Cp(CO)2Fe]2 (2) und Cp(CO)2FeCo(CO)4 (6) hauptsächlich die intramolekulare Packung der Liganden die Molekül geometrie. Die Metallatome befinden sich nicht in regelmäßigen Koordinationspolyedern, und die Metall-Metall-Bindungen nehmen keinen typischen Platz in den Koordinationssphären ein. Die Ligandabstoßungen verursachen in der Reihe 1, 2, 3 die ungewöhnlich große Variation der Metall-Metall-Abstände und die verschiedene Faltung der Molekülgerüste entlang der M - M-Verbindungslinie. Sie lassen es zu, daß das im engeren Sinne isoelektronische Komplexpaar 2/4 nahezu isoster ist. Beim analogen Komplexpaar 5/6 ist die Strukturverwandtschaft weniger offen sichtlich, da sich 6 als cis- und 5 als trans-Isomeres klassifizieren läßt.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 513-526 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Redox and substitution Chemistry of Complexes [(CO)4M—EMe2]2 with M = V, Cr, Mn and E = P, AsAmong the complexes [(CO)4V—EMe2]2, (1), [(CO)4Cr—EMe2] (2), and [(CO)4Mn—EMe2]2 (3) with E = P (a) or As (b) isoelectronic relations can be established by electrochemical redox reactions. The redox potentials and the accessible oxidation states depend systematically upon the metal and bridge atoms. 1a disproportionates in donor solvents with formation of the anionic complex (CO)4V—PMe22- which is also obtainable by reduction and can be isolated as the sodium salt. substitutions at 1 with phosphane and arsane ligands proceed smoothly and stepwise to give the compounds V2(PMe2)2(CO)7L(6) and V2(PMe2)2(CO)6L2 (7). These allow reversible one-electron transfers, the redox potentials of which can be correlated with the donor/acceptor properties and the steric requirements of the ligands.
    Notes: Zwischen den Komplexen [(CO)4V—EMe2]2 (1), [(CO)4Cr—EMe2](2) (2) und [(CO)4Mn—EMe2]2 (3) mit E = P(a) oder As (b) lassen sich durch elektrochemische Redoxreaktionen isoelektronische Beziehungen herstellen. Die einzelnen Redoxpotentiale und die erreichbaren Oxidationsstufen sind in systematischer Weise von den Metall- und Brückenatomen abhängig. 1a disproportioniert in Donor-Lösungsmitteln unter Bildung des anionischen Komplexes [(CO)4] V— PMe[2]2-, der auch durch Reduktion zugänglich und als Natriumsalz isolierbar ist. Substitutionen an 1 mit Phosphan- und Arsan-Liganden verlaufen leicht und stufenweise zu den Verbindungen V2(PMe2)2(CO)7L (6) und V2(PMe2)2(CO)6L2 (7). Diese erlauben reversible Einelektronen-Übertragungen, deren Redoxpotentiale mit dem Donor/Akzeptor-Vermögen und dem Raumbedarf der Liganden korrelierbar sind.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 505-512 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Redox Chemistry of Ligand Bridged Trinuclear ClustersThe redox properties of seven trinuclear clusters with two triply bridging ligands of the general formula (LnM)3 E2(1a-g) were determined electrochemically. Oxidation states differing by up to six units were accessible, and up to four oxidations states were stable. The possibility and reversibility of the redox steps depend on he types of ligands and on the number of valence electrons present.
    Notes: Die Redoxeigenschaften sieben dreikerniger Cluster mit zwei dreifach verbrückenden Liganden der allgemeinen Formel (LnM)3 E2 (1a-g) wurden elektrochemisch bestimmt. Oxidationsstufen, die sich um bis zu sechs Ladungen unterscheiden, waren erreichbar, und bis zu vier Oxidationsstufen waren stabil. Die Zugänglichkeit und Reversibilität der Redox-Schritte hängt von der Art der Liganden und der Zahl vorhandener Valenzelektronen ab.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 92 (1980), S. 225-226 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 6
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 7
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 19 (1980), S. 226-227 
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
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