ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cluster Construction: Synthesis of Tetranuclear Clusters via AggregationTrinuclear clusters with EM3 frameworks (1-3, EM3 = SFeCo2, SRuCo2, PFeCo2, CCo3) can be connected via CO substitution with AsM′ units (M′ = Cr, Mo, W). The EM3-AsM′ intermediates 7-10 eliminate CO under appropriate conditions to form clusters 13-16 with tetrahedral M3M′ frameworks which bear ų3-E and ų2-AsMe2 ligands. The combinations M3M′ = FeCo2Mo, FeCo2W, RuCo2Mo, RuCo2W, Co3Mo, and Co3W were realized. Starting from trinuclear clusters 4, 5 with the chiral frameworks EM3 = SFeCoMo, SFeCoW, SRuCoMo, and SRuCoW by the same procedure via 11, 12 tetranuclear clusters 17, 18 with the frameworks M3M′ = FeCoMo2, FeCoW2, FeCoMoW, RuCoMo2, RuCoW2, and RuCoMoW are obtained. Among these are the first two clusters with four different metal atoms. The crystal structures of FeCo2MoS(AsMe2)Cp(CO)8 (13a), RuCo2MoS(AsMe2)Cp(CO)8 (14a), and FeCoMoWS-(AsMe2)Cp2(CO)7 (17b) were determined. The tetranuclear clusters show ligand fluxionality as shown by dynamic 1H NMR spectroscopy.
Notes:
An Dreikerncluster mit EM3-Gerüst (1-3, EM3 = SFeCo2, SRuCo2, PFeCo2, CCo3) lassen sich durch CO-Substitution AsM′-Einheiten (M′ = Cr, Mo, W) anbinden. Die EM3-AsM′-Zwischenstufen 7-10 spalten unter geeigneten Bedingungen CO ab, wobei Cluster 13-16 mit tetraedrischem M3M′-Gerüst entstehen, welches ų3-E- und ų-AsMe2-Liganden trägt. Es wurden die Kombinationen M3M′ = FeCo2Mo, FeCo2W, RuCo2Mo, RuCo2W, Co3Mo und Co3W verwirklicht. Ausgehend von Dreikernclustern 4, 5 mit den chiralen Gerüsten EM3 = SFeCoMo, SFeCoW, SRuCoMo und SRuCoW entstehen auf die gleiche Weise über 11, 12 Vierkerncluster 17, 18 mit den Gerüsten M3M′ = FeCoMo2, FeCoW2, FeCoMoW, RuCoMo2, RuCoW2, und RuCoMoW. Unter diesen sind die beiden ersten Cluster mit vier verschiedenen Metallatomen. Von FeCo2MoS(AsMe2)Cp(CO)8 (13a), RuCo2MoS(AsMe2)Cp(CO)8 (14a) und FeCoMoWS-(AsMe2)Cp2(CO)7 (17b) wurden die Kristallstrukturen bestimmt. Die Vierkerncluster zeigen eine Ligandenfluktuation, die durch dynamische 1H-NMR-Spektroskopie zu erfassen ist.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19831161203
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