ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Spectroscopic and Crystallographic Characterization of [Cl3PNPCl3][MoOCl4] and Crystal Structure of [Cl3PNPCl3][MoCl6][Cl3PNPCl3][MoCl6] was obtained by reaction of MoCl5 with [Cl3PNPCl3]Cl or [Cl3PNPCl3][PCl6]. Its crystal was determined by X-ray diffraction (R = 0.072 for 889 observed reflexions). Lattice parameters: a = 811.9, b = 2086, c = 1016 pm, β = 101.7°, space group P21/c, Z = 4. The [Cl3PNPCl3]+ ions have a similar structure as in Cl3PNPCl3 [PCl6] with PNP angles of 139°, but the crystal structures of the two compounds are not isotypic. Partial hydrolysis of [Cl3PNPCl3][MoCl6] yields [Cl3PNPCl3][MoOCl4] which forms green, very moisture sensitive crystals. X-ray diffraction patterns of [Cl3PNPCl3][MoOCl4] single crystals exhibit planes of diffuse scattered radiation perpendicular to c*, which show the presence of a two-dimensional disorder. Additional sharp reflexions correspond to an averaged structure with the lattice parameters a = 1598.4, b = 1141.2 and c = 415.1 pm, Z = 2, space group Pba2. Refinement of the averaged
Notes:
[Cl3PNPCL3][MoCl6] wurde durch Umsetzung von [Cl3PNPCl3]Cl oder [Cl3PNPCl3][PCl6] mit MoCl5 erhalten. Seine Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugung bestimmt (R = 7,2% für 889 beobachtete Reflexe). Kristalldaten: a = 811,9, b = 2086, c = 1016 pm, β = 101,7°, Raumgruppe P21/c, Z = 4. Das [Cl3PNCl3]+-Ion hat eine ähnliche Struktur wie im [Cl3PNPCl3][PCl6] mit einem PNP-Winkel von 139°, obwohl die Verbindungen nicht isotyp sind. Durch partielle Hydrolyse von [Cl3PNPCl3][MoCl6] entsteht [Cl3PNPCl3][MoOCl4], das grüne, sehr hydrolyseempfindliche Kristalle bildet. Röntgenbeugungsdiagramme von Einkristallen von [Cl3PNPCl3][MoOCl4] zeigen Ebenen von diffuser Streuung senkrecht zu c*, welche eine zweidimensionale Fehlordnung anzeigen. Aus den zusätzlich vorhandenen scharfen Reflexen ergibt sich eine gemittelte Struktur mit den Gitterparametern a = 1598,4, b = 1141,2, c = 415,1 pm, Raumgruppe Pba2, Z = 2. Die gemittelte Struktur (675 Reflexe, R = 6,7%) ergibt ein Strukturmodell mit partiell besetzten Atomlagen, aus dem sich die tatsächliche, fehlgeordnete Struktur ableiten läß. Die Struktur besteht aus quadratisch-pyramidalen [MoOCl4]--Ionen, die zu Strängen mit abwechselnden MoO-Abständen von 166 und 249 pm gestapelt sind. Jeder Strang ist von sechs Säulen aus gestapelten [Cl3PNPCl3]+-Ionen umgeben. Dreierlei Fehlordnung tritt auf: 1. Die polaren Anionenstränge haben [MoOCl4]--Pyramiden, die in die +c- oder in die - c-Richtung weisen; 2. Für die [ClPNPCl3]+-Säulen muß die Gitterkonstante verdoppelt sein, es kommen aber statistisch zwei Lagen vor, die um den Betrag c versetzt sind; 3. Die [Cl3PNPCl3]+ kommen in drei Orientierungen vor, die sich durch Drehung um 120° um die P—P-Verbindungslinie unterscheiden.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885600111
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