ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Milde und effektive Abspaltung von Dithioketal-Schutzgruppen durch Triarylamin-Radikalkationen als homogene Elektronenüberträger1,3-Dithiane 2 können durch eine äußerst milde oxidative Methode unter Verwendung von Tri-p-tolylammoniumyl (1a+.) oder Tris(4-bromphenyl)ammoniumyl (1b+.) also homogene Elektronenüberträger in effektiver Weise in die zugrunde liegenden Carbonylverbindungen 7 umgewandelt werden. Die Spaltung durch stöchiometrische Mengen Triarylammoniumyl-hexachloroantimonate oder mit Hilfe der indirekten elektrochemischen Methode unter Verwendung katalytischer Mengen an Triarylamin in Verbindung mit der elektrochemischen Erzeugung und Regeneration der Radikalkationen führt zu gleich guten Ausbeuten. Im Falle der 1,3-Dithiolane ist die Anwendung stöchiometrischer Mengen von Tris(4-bromphenyl)ammoniumyl-hexachloroantimonat sehr effektiv, während im Verlauf der indirekten elektrochemischen Umsetzung die Ablagerung polymerer Schwefelverbindungen auf der Elektrodenoberfläche durch Verwendung einer Durchflußzelle verhindert werden muß. In allen Fällen sind die Spaltbedingungen so mild, daß Hydroxyfunktionen und Doppelbindungen ohne Probleme toleriert werden.
Notes:
1,3-Dithianes 2 can effectively be converted in to the parent carbonyl compounds 7 by a very mild oxidative procedure using tri-p-tolylammoniumyl (1a+.) or tris(4-bromophenyl)ammoniumyl (1b+.) as homogeneous electron transfer agents. The yields are equally good for the cleavage by stoichiometric amounts of the triarylammoniumyl hexachloroantimonates as well as for the indirect electrochemical procedure using catalytic amounts of the triarylamine together with electrochemical generation and regeneration of the cation radicals. In the case of 1,3-dithiolanes 3 the application of stoichiometric amounts of tris(4-bromophenyl)ammoniumyl hexachloroantimonate is very effective while during the indirect electrochemical procedure the deposition of polymeric sulfur compounds onto the electrode surface has to be prevented by the use of a flow-through cell. In all cases the conditions for the cleavage are so mild that hydroxy functions and double bonds are tolerated without problems.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170505
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