ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Oxidative Deblockierung der 4-Methoxybenzylthioether-Schutzgruppe: Anwendung zur gezielten Synthese von Poly-Cystinyl-PeptidenDie 4-Methoxybenzylthioether-Schutzgruppe läßt sich effektiv in hoher Ausbeute durch Oxidation mit dem homogenen Elektronentransferagens Tris(4-bromphenyl)ammoniumyl (2.⊕) unter Bildung des Disulfids deblockieren. S-(4-Methoxybenzyl)cysteinderivate wie 9 lassen sich auf diese Weise in 90% Ausbeute in die entsprechenden Cystinderivate überführen. Viele N- und Carboxy-Schutzgruppen wie die Boc- und Z-Gruppierung sowie die tert-Butyl- oder Benzylester-Funktionen sind unter den Spaltungsbedingungen stabil. Auf der anderen Seite bleibt die 4-Methoxybenzylthioether-Schutzgruppe völlig unbeeinflußt von den Bedingungen der oxidativen Spaltung der S-Tritylfunktion durch Iod oder durch Rhodanolyse. Diese Verhalten eröffnet neue Möglichkeiten für die gezielte Synthese von Cystinylpeptiden mit mehr als einer intra- oder interchenaren Disulfid-Brücke. Über die Anwendung der neuen Methode zur Synthese eines Cystinylpeptids mit einer intrachenaren S—S-Brücke und eines doppelsträngigen Bis(cystinyl)peptids wird berichtet.
Notes:
The 4-methoxybenzyl thioether protecting group is deblocked efficiently by oxidation with the homogeneous electron transfer agent tris(4-bromophenyl)ammoniumyl (2.⊕) leading to the disulfide in high yields. S-(4-methoxybenzyl)cysteine derivatives like 9 in this way can be transformed into the corresponding cystine derivatives like 10 in 90% yield. Many N and carboxy protecting groups like the Boc and Z group and tert-butyl or benzyl ester functions are stable under the cleavage conditions. On the other hand the 4-methoxybenzyl thioether protecting group is totally unaffected by the conditions for oxidative deblocking of the S-trityl functions by either iodine or rhodanolysis. This opens up new opportunities for the directed synthesis of cystinyl peptides with more than one intra- or interchain disulfide bridge. Application of the new method to the synthesis of a cystine peptide with one intrachain S—S-bridge and a double-chain biscystinyl peptide is reported.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198419840905
