ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Medium and Large Rings, III. Reactions of a β,β′-Hexano-bridged OxepinReactions of the β,β′-hexano-bridged oxepin 1a give no indications for the existence of a valence tautomeric equilibrium between 1a and the corresponding arene oxide 2a, a derivative of the strained [6]paracyclophane. The oxepin ring of 1a is stable against deoxygenation and isomerisation. Some electrophilic and nucleophillic reagents only react with the ethoxycarbonyl groups to give 1b and 1c. Hydrogenation and epoxidation of 1a lead to the hexano-bridged seven-membered ring systems 3a, 4a, and 5a. Bromine adds to 1a to give the 1,8-dibromide 6a. Stereochemical and mechanistic aspects of the formation of the products 1b-6a are discussed.
Notes:
Reaktionen des β,β′-hexano-überbrückten Oxepins 1a liefern keine Hinweise für die Existenz eines Valenztautomerie-Gleichgewichtes mit dem Arenoxid 2a einem gespannten [6]Paracyclophan-Derivat. Bei Versuchen zur Desoxygenierung oder zur Isomerisierung von 1a bleibt der Oxepinring erhalten; mit einigen elektrophilen und nucleophilen Reagentien treten nur Abwandlungen der Ethoxycarbonylgruppen zu 1b und 1c ein. Die Hydrierung und Epoxidierung von 1a liefern die hexano-überbrückten Siebenring-Derivate 3a, 4a und 5a. Brom addiert sich an 1a unter Bildung des 1,8-Dibromids 6a. Stereochemische und mechanistische Aspekte der Bildung von 1b-6a werden besprochen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150332
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