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    Kupfer(I)-diazabutadien-halogenide (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 92-109 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Copper(I)-diazabutadiene Halides1,4-Diazabuta-1,3-dienes react with cuprous halides to form strongly coloured, monomeric 1:1 adducts 2-11, 16-20, 24, 25, containing copper with threefold coordination. This coordination number determines the spectroscopic behaviour. While diazabutadiene complexes of other metals in low oxidation states show a long-wavelength absorption with strong metal-to-ligand CT character, in the copper complexes 2-11, 16-20, 24, 25 the metal terms are about equally important in the ground and excited state without showing the typical solvatochromism and the extremely high intensity of the chromogenic transition.
    Notes: 1.4-Diaza-butadiene-(1.3) bilden mit Kupfer(I)-halogeniden stark farbige, monomere 1:1-Komplexe 2-11, 16-20, 24, 25 mit dreifach koordiniertem Kupfer. Diese Koordination bestimmt das elektronenspektroskopische Verhalten. Während in Diazabutadien-Komplexen anderer Metalle in niedrigen Oxydationsstufen die längstwellige Absorption sehr starken Metall-Ligand-charge-transfer-Charakter hat, fehlt hier bei etwa gleich starker Beteiligung von Metalltermen im Grundzustand und angeregten Zustand die typische Solvatochromie und die extrem hohe Intensität des farbgebenden Übergangs.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040115
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Zur Komplexchemie von Vierzentren-π-Systemen, III. Farbe, Solvatochromie und Reduktionspotentiale der 1.4-Diaza-butadien-molybdäntetracarbonyle (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 110-130 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complex Chemistry of Four-Centre π-Systems, III. Colour, Solvatochromy and Reduction Potentials of (1.4-Diazabutadiene)molybdenum TetracarbonylsMolybdenum tetracarbonyl complexes of the =N=C=C=N-system (1,4-diazabutadiene=DAB) show an intense, low energy electronic transition, which is antiparallel to the ground state dipole moment; its solvent dependance is measured for 33 mostly new compounds and shows directly the amount of metal-ligand interaction, and thus of π-backbonding. The π-delocalisation of metal-D-electrons strongly depends on the substituents of the DAB-system, but the complex ground state has still molybdenum in the valence state 0. The competing mesomeric, inductiv and steric effects of the DAB ligands can be separated, too, by polarographic reduction potentials of complexes and ligands. The results can be understood in terms of simple perturbation theory.
    Notes: Molybdäncarbonyl-Komplexe des =N=C=C=N-Systems (1.4-Diaza-butadien=DAB) zeigen eine antiparallel zum Grundzustandsdipolmoment gerichtete intensive farbgebende Elektronenanregung, deren an dreiunddreißig meist neuen Verbindungen untersuchte Solvatochromie direkte Aussagen über die Größe der Metall-Ligand-Termwechselwirkung und damit über die π-Rück bindung gestattet. Die Delokalisierung der Metall-D-Elektronen ist abhängig von den Substituenten des DAB-Systems, der Komplexgrundzustand enthält aber formal 0-wertiges Molybdän. Die konkurrierenden induktiven, mesomeren und sterischen Effekte der DAB-Liganden sind in den polarographischen Reduktionspotentialen der Komplexe und Liganden selbst ebenfalls genau abgrenzbar, bestätigen die Solvatochromie-untersuchungen und lassen sich im Rahmen einfacher Störungstheorie widerspruchsfrei deuten.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040116
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Zur Komplexchemie von Vierzentren-π-Systemen, VI. Die „π-Rückbindung“: Reduktionspotentiale von 1.4-Diheterobutadien-molybdän-tri- und -dicarbonylen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1419-1430 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complex Chemistry of Four-Centre π-Systems, VI. The „π-Back Bonding“: Reduction Potentials of (1.4-Diheterobutadiene)molybdenum Tri- and DicarbonylsTo describe the metal-ligand π-bonding situation in a simple two-function model the polarographic reduction potentials of (diheterobutadiene)(DHB)phosphinemolybdenum tricarbonyls B and corresponding DHB-bis(phosphine)molybdenum dicarbonyls C are given and compared with the results for free DHB ligands and their tetracarbonyl complexes A. Moreover substituent effects are discussed and the strong influence of lone-pair s̰-coordination on the orthogonal π-system is demonstrated.
    Notes: Zur Beschreibung der Metall-Ligand-π-Bindungsverhältnisse im Rahmen eines Zwei-Funktionen-Modells werden die polarographischen Reduktionspotentiale von Diheterobutadien-(DHB)-phosphin-molybdän-tricarbonylen B und entsprechenden Bis(phosphin)-molybdändicarbonylen C bestimmt und mit den Werten der freien DHB-Liganden und ihrer Molybdäntetracarbonylkomplexe A verglichen. Außerdem werden Substituenteneffekte diskutiert und der starke Einfluß der s̰-Koordination freier Elektronenpaare auf das orthogonale π-System aufgezeigt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050434
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
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    Zur Komplexchemie von Vierzentren-π-Systemen, V. Die „π-Rückbindung“: Solvatochromie bei 1.4-Diheterobutadien-molybdän-tri- und -dicarbonylen (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1403-1418 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complex Chemistry of Four-Centre π-Systems, V. The „π-Back Bonding“: Solvatochromie of (1.4-Diheterobutadiene)molybdenum Tri- and Dicarbonyls1.4-Diheterobutadienes (DHB) such as glyoxal or biacetyl diimines and camphorquinone monoimines form series of stable „molybdenum(0)“ complexes: DHB-molybdenum tetracarbonyls A, DHB-phosphinemolybdenum tricarbonyls B, and DHB-bis(phosphine)molybdenum dicarbonyls C. Comparison of the solvatochromism of more than 60 compounds of series B und C with that of complexes A gives precise information about the oxidation state of metal and ligand, the direction of the low energy electronic transition and the importance of π-back bonding or the magnitude of π-resonance integrals. The minimum transition energies in the solvatochromism diagrams and thus the resonance integrals depend on steric factors. Irregularities with camphorquinone derivatives can be understood as changes in coordination geometry. Half widths δn̈1/2 and their solvent dependance minimize along with transition energies.
    Notes: 1.4-Dihetero-butadiene (DHB) wie Glyoxal- oder Diacetyl-bis(imine) und Campherchinonmonoimine bilden Serien stabiler „Molybdän(0)“-Komplexe: DHB-Molybdän-tetracarbonyle A, DHB-Phosphin-molybdän-tricarbonyle B und DHB-Bis(phosphin)-molybdändicarbonyle C. Der Vergleich der Solvatochromie von über 60 Verbindungen der Reihen B und C mit den Komplexen A ergibt genaue Aussagen über den Oxydationszustand von Metall und Ligand, die Richtung der farbgebenden elektronischen Anregung und die Bedeutung der π-Rückbindung bzw. die Größe der π-Resonanzintegrale. Die Minima der Anregungsenergien in den Solvatochromiediagrammen und damit die π-Resonanzintegrale hängen von sterischen Faktoren ab und weisen auf Änderungen der Koordinationsgeometrie bei Campherchinonderivaten hin. Bandenhalbwertsbreiten δn̈1/2 und deren Lösungsmittelabhängigkeit durch-laufen Minima parallel mit den Anregungsenergien.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050433
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 5
    Electronic Resource
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    Abhängigkeit der Solvatochromie vom Grundzustand bei 1,4-Heterobutadien-carbonylmolybdän-Komplexen (1970)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 82 (1970), S. 805-807 
    Details
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/ange.19700821904
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 6
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    Dependence of Solvatochromism on the Ground State in 1,4-Heterobutadienecarbonylmolybdenum Complexes (1970)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 9 (1970), S. 793-795 
    Details
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/anie.197007932
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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