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    Darstellung, Kristallstruktur und Normalkoordinatenanalyse der bindungsisomeren Pentachlororhodanoosmate(IV) (1995)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 725-731 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Linkage isomers ; Pentachloromonothiocyanato(N)-osmate(IV) ; Pentachloromonothiocyanato(S)-osmate(IV) ; Crystal Structure ; Normal Coordinate Analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Crystal Structure and Normal Coordinate Analysis of Linkage Isomeric Pentachlororhodanoosmates(IV)By treatment of [OsCl5I]2- with (SCN)2 in dichloromethane the linkage isomers [OsCl5(NCS)]2- and [OsCl5(SCN)]2- are formed which have been separated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The X-ray structure determination on single crystals of (Ph4As)2[OsCl5(NCS)] (monoclinic, space group P21/a, a = 18.872(2), b = 11.6024(2), c = 22.786(1), β = 109.057(1)°, Z = 4) and (Ph4As)2[OsCl5(SCN)] (monoclinic, space group P21/a, a = 19.057(2), b = 11.306(2), c = 22.612(1), β = 106.64(2)°, Z = 4) reveals the complete ordering of the complex anions. The thiocyanate group is located above one of the Cl ligands of the equatorial plane with the Os—N—C angle of 166.1° for N bonding and the Os—S—C angle of 109.9° for S bonding. The IR and Raman spectra of both linkage isomers known from literature are assigned by normal coordinate analysis based on the general valence force field using the molecular parameters of the X-ray determination. The valence force constants are fd(OsN) = 1,81 and fd(OsS) = 1,32 mdyn/Å. Taking into account increments of the trans influence a good adjustment between observed and calculated frequencies is achieved.
    Notes: Bei der Umsetzung von [OsCl5I]2- mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren [OsCl5(NCS)]2- und [OsCl5(SCN)]2-, die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen von (Ph4As)2[OsCl5(NCS)] (monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 18,872(2), b = 11,6024(2), c = 22,786(1), β = 109,057(1)° Z = 4) und (Ph4As)2[OsCl5(SCN)] (monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 19,057(2), b = 11,306(2), c = 22,612(1), β = 106,64(2)°, Z = 4) zeigt, daß die Komplexanionen in beiden Verbindungen völlig geordnet vorliegen. Die über N bzw. S gebundene Thiocyanatgruppe ist unter dem Os—N—C-Winkel von 166,1° bzw. dem Os—S—C-Winkel von 109,9° oberhalb eines der Cl-Liganden der Äquatorialebene angeordnet. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die aus der Literatur bekannten IR- und Raman-Spektren der beiden Bindungsisomeren mit Hilfe einer auf der Basis des allgemeinen Valenzkraftfeldes durchgeführten Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,81, für fd(OsS) = 1,32 mdyn/Å. Bei Berücksichtigung von Inkrementen des trans-Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210505
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von vier bindungsisomeren Tetrachlorodirhodanoosmaten(IV)Professor Hanskarl Müller-Buschbaum zum 65. Geburtstag gewidmet (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 771-778 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Linkage isomers ; cis-Tetrachlorodi(thiocyanato(N))-osmate(IV) ; trans-Tetrachlorothiocyanato(N)-thiocyanato(S)-osmate(IV) ; cis-Tetrachlorothiocyanato(N)-thiocyanato(S)-osmate(IV) ; trans-Tetrachlorodi(thiocyanato(S))osmate(IV) ; Crystal Structure ; Vibrational Spectra ; Normal Coordinate Analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Crystal Structures, Vibrational Spectra, and Normal Coordinate Analysis of Four Linkage Isomeric Tetrachlorodirhodanoosmates(IV)By treatment of cis- or trans-[OsCl4I2]2- with (SCN)2 in dichloromethane the linkage isomers cis-[OsCl4(NCS)2]2- (1), trans-[OsCl4(NCS)(SCN)]2- (2), cis-[OsCl4(NCS)(SCN)]2- (3) and trans-[OsCl4(SCN)2]2- (4) are formed which have been separated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The X-Ray structure determinations on single crystals of cis-(Ph4As)2[OsCl4(NCS)2] (triclinic, space group P1, a = 10.019(5), b = 11.702(5), c = 21.922(5) Å, α = 83.602(5)°, β = 85.718(5)°, γ = 73.300(5)°, Z = 2), trans-(Ph4As)2[OsCl4 · (NCS)(SCN)] (monoclinic, space group P21/c, a = 18.025(5), b = 11.445(5), c = 23.437(5) Å, β = 94.208(5)°, Z = 4), cis-(Ph4As)2[OsCl4(NCS)(SCN)] (triclinic, space group P1, a = 10.579(5), b = 11.682(5), c = 22.557(5) Å, α = 81.073(5)°, β = 85.807(5)°, γ = 87.677(5)°, Z = 2) and trans-(Ph4As)2 · [OsCl4(SCN)2] (triclinic, space group P1, a = 10.615(5), b = 11.691(5), c = 11.907(5) Å, α = 111.314(5)°, β = 96.718(5)°, γ = 91.446(5)°, Z = 1) reveal the complete ordering of the complex anions. The via N or S coordinated thiocyanate groups are located nearly direct above one of the cis-positioned Cl ligands with Os—N—C angles of 171.2° and 174.3° (1), 162.3° (2), 172° (3) and Os—S—C angles of 108.3° (2), 105.7° (3) and 105.5° (4). Using the molecular parameters of the X-Ray determinations the low temperature (10 K) IR and Raman spectra of the (n-Bu4N) salts of all four linkage isomers are assigned by normal coordinate analyses based on a modified valence force field. The valence force constants are fd(OsN) = 1.59 (1), 1.67 (2), 1.60 (3) and fd(OsS) = 1.27 (2), 1.31 (3) and 1.32 mdyn Å-1 (4). Taking into account increments of the trans influence a good agreement between observed and calculated frequencies is achieved.
    Notes: Bei der Umsetzung von cis- oder trans-[OsCl4I2]2- mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren cis-[OsCl4(NCS)2]2- (1), trans-[OsCl4(NCS) · (SCN)]2- (2), cis-[OsCl4(NCS)(SCN)]2- (3) und trans-[OsCl4 · (SCN)2]2- (4), die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen von cis-(Ph4As)2[OsCl4(NCS)2] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,019(5), b = 11,702(5), c = 21,922(5) Å, α = 83,602(5)°, β = 85,718(5)°, γ = 73,300(5)°, Z = 2), trans-(Ph4As)2[OsCl4(NCS)(SCN)] (monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 18,025(5), b = 11,445(5), c = 23,437(5) Å, β = 94,208(5)°, Z = 4), cis-(Ph4As)2[OsCl4(NCS)(SCN)] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,579(5), b = 11,682(5), c = 22,557(5) Å, α = 81,073(5)°, β = 85,807(5)°, γ = 87,677(5)°, Z = 2) und trans-(Ph4As)2[OsCl4(SCN)2] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,615(5), b = 11,691(5), c = 11,907(5) Å, α = 111,314(5)°, β = 96,718(5)°, γ = 91,446(5)°, Z = 1) zeigen, daß die Komplexanionen in allen vier Verbindungen völlig geordnet vorliegen. Die über N bzw. S gebundenen Thiocyanatgruppen sind unter Os—N—C-Winkeln von 171,2° und 174,3° (1), 162,3° (2), 172° (3) bzw. unter Os—S—C-Winkeln von 108,3° (2), 105,7° (3) sowie 105.5° (4) nahezu auf Deckung über einem cis-ständigen Cl-Liganden angeordnet. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die an (n-Bu4N)-Salzen bei 10 K aufgenommenen IR- und Raman-Spektren der vier Bindungsisomeren durch Normalkoordinatenanalysen auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,59 (1), 1,67 (2), 1,60 (3), für fd(OsS) = 1,27 (2), 1,31 (3) und 1,32 mdyn/Å (4). Bei Berücksichtigung von Inkrementen des trans-Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220504
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Darstellung, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von mer-[OsCl3I(NCS)2c]2- sowie Kristallstrukturanalyse von zwei Modifikationen des mer-(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c] (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1531-1536 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Mer-Trichloromonoiodo-cis-di(thiocyanato(N))osmate(IV) ; Modifications ; Crystal Structure ; Vibrational Spectra ; Normal Coordinate Analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Vibrational Spectra, and Normal Cooordinate Analysis of mer-[OsCl3I(NCS)2c]2- and Crystal Structures of two Modifications of mer-(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c]By treatment of cis-/trans-[OsCl4I2]2- or fac-[OsCl3I3]2- with (SCN)2 in dichloromethane mixtures of different linkage isomers are formed, from which mer-[OsCl3I(NCS)2c]2- has been isolated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. With tetraphenylarsonium ions mer-(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c] crystallizes in two different modifications. From acetone solution the high-temperature form α precipitates above -10°C, the low-temperature form β below, -65°C. The X-Ray structure determinations on single crystals of α-mer-(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c] (triclinic, space group P 1, a = 10.245(5), b = 11.690(5), c = 22.027(5) Å, α = 83.650(5)°, β = 85.734(5)°, γ = 72.566(5)°, Z = 2) and β-mer-(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c] (triclinic, space group P 1, a = 10.959(5), b = 11.122(5), c = 21.745(5) Å, α = 97.677(5)°, β = 92.339(5)°, γ = 104.712(5)°, Z = 2) reveal the ordering of the complex anions, which significantly differ in their geometry. The via N coordinated thiocyanate groups exhibit Os—N—C angles of 172.7° and 173.3° (α) and of 164.4° and 175.4° (β). Using the molecular parameters of the X-Ray determinations the low temperature (10 K) IR and Raman spectra of the (n-Bu4N) salt of the complex anion are assigned by a normal coordinate analysis based on a modified valence force field. The valence force constants are fd(OsN) = 1.66 and 1.64 mdyn/Å. Taking into account the trans influence a good agreement between observed and calculated frequencies is achieved.
    Notes: Bei der Umsetzung von cis-/trans-[OsCl4I2]2- oder fac-[OsCl3I3]2- mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen Gemische verschiedener Bindungsisomeren, aus denen mer-[OsCl3I(NCS)2c]2- durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose isoliert wird. Mit Tetraphenylarsoniumionen kristallisiert mer-(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c] in zwei verschiedenen Modifikationen. Aus einer Lösung in Aceton entsteht bei Temperaturen oberhalb von -10°C die Hochtemperaturmodifikation α, bei Temperaturen unterhalb von -65°C nur die Tieftemperaturform β. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen von α-mer-(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c] (triklin, Raumgruppe P 1, a = 10,245(5), b = 11,690(5), c = 22,027(5) Å, α = 83,650(5)°, β = 85,734(5)°, γ = 72,566(5)°, Z = 2) und β-mer-(Ph4As)2[OsCl3I(NCS)2c] (triklin, Raumgruppe P 1, a = 10,959(5), b = 11,122(5), c = 21,745(5) Å, α = 97,677(5)°, β = 92,339(5)°, γ = 104,712(5)°, Z = 2) zeigen, daß die Komplexanionen in beiden Salzen geordnet vorliegen, sich aber in der Geometrie signifikant unterscheiden. Die über N gebundenen Thiocyanatgruppen sind unter Os—N—C-Winkeln von 172,7° und 173,3° (α) sowie 164,4° und 175,4° (β) angeordnet. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die am (n-Bu4N)-Salz bei 10 K aufgenommenen IR- und Raman-Spektren des Komplexanions durch eine Normalkoordinatenanalyse auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,66 bzw. 1,64 mdyn/Å. Bei Berücksichtigung des trans-Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220915
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
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    Darstellung, Kristallstruktur und Normalkoordinatenanalyse der bindungsisomeren Pentachlororhodanorhenate(IV) (1997)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 623 (1997), S. 179-183 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Linkage isomers ; Pentachloromonothiocyanato(N)-rhenate(IV) ; Pentachloromonothiocyanato(S)-rhenate(IV) ; Crystal Structure ; Normal Coordinate Analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Crystal Structure, and Normal Coordinate Analysis of Linkage Isomeric Pentachlororhodanorhenates(IV)By treatment of [ReCl5I]2- with (SCN)2 in dichloromethane the linkage isomers [ReCl5(NCS)]2- and [ReCl5(SCN)]2- are formed which have been separated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The X-ray structure determination on single crystals of (n-Bu4N)2[ReCl5(NCS)] (monoclinic, space group P21/n, a = 10.728(5), b = 11.572(5), c = 35.414(5), β = 91.896(5)°, Z = 4) and (n-Bu4N)2[ReCl5(SCN)] (monoclinic, space group P 21/c, a = 15.447(5), b = 31.140(5), c = 19.459(5), β = 109.660(5)°, Z = 8) reveals that the thiocyanate group is bonded with the Re-N-C angle of 170.6° or Re-S-C angles of 104.4° and 106.3°. The IR and Raman spectra of both linkage isomers are assigned by normal coordinate analysis using the molecular parameters of the X-ray determination. The valence force constants are fd(ReN) = 1.72 and fd(ReS) = 1.30 mdyn/Å.
    Notes: Bei der Umsetzung von [ReCl5I]2- mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren [ReCl5(NCS)]2- und [ReCl5(SCN)]2-, die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen von (n-Bu4N)2[ReCl5(NCS)] (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 10,728(5), b= 11,572(5), c = 35,414(5), β = 91,896(5)°, Z = 4) und (n-Bu4N)2[ReCl5(SCN)] (monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 15,447(5), b = 31,140(5), c = 19,459(5), β = 109,660(5)°, Z = 8) zeigt, daß die Thiocyanatgruppe unter dem Re—N—C-Winkel von 170,6° bzw. den Re—S—C-Winkeln von 104,4° und 106,3° gebunden ist. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die IR- und Raman-Spektren der beiden Bindungsisomeren mit Hilfe einer Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(ReN) = 1,72, und fd(ReS) = l,30 mdyn/Å.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230130
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 5
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    Darstellung und Kristallstruktur von trans-(Ph4As)2[OsCl2(NCS)2c(SCN)2c], Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1537-1541 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Linkage isomers ; trans-Dichloro-cis-di(thiocyanato(N))-cis-di(thiocyanato(S))-osmate(IV) ; Crystal Structure ; Vibrational Spectra ; Normal Coordinate Analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of trans-(Ph4As)2[OsCl2(NCS)2c(SCN)2c], Vibrational Spectra and Normal Coordinate AnalysisBy treatment of trans-[OsCl2I4]2- with (SCN)2 in dichloromethane a mixture of different linkage isomers is formed, from which trans-[OsCl2(NCS)2c(SCN)2c]2- has been isolated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The X-Ray structure determination on a single crystal of trans-(Ph4As)2[OsCl2(NCS)2c(SCN)2c] (triclinic, space group P 1, a = 12.505(5), b = 12.056(5), c = 19.833(5) Å, α = 108.047(5)°, β = 91.964(5)°, γ = 117.048(5)°, Z = 2) reveals that two cis-positioned Thiocyanate(N) groups are coordinated with Os—N—C angles of 172.1° and 173.0° and two cis-positioned Thiocyanate(S) groups are coordinated with Os—S—C angles of 106.9° and 108.7°. Using the molecular parameters of the X-Ray determination the low temperature (10 K) IR and Raman spectra of the (n-Bu4N) salt of the linkage isomer are assigned by a normal coordinate analysis based on a modified valence force field. The valence force constants are fd(OsN) = 1.63 and fd(OsS) = 1.30 mdyn/Å. Taking into account the trans influence a good agreement between observed and calculated frequencies is achieved.
    Notes: Bei der Umsetzung von trans-[OsCl2I4]2- mit (SCN)2 in Dichlormethan entsteht ein Gemisch verschiedener Bindungsisomeren, von denen trans-[OsCl2(NCS)2c(SCN)2c]2- durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose isoliert wird. Die Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen von trans-(Ph4As)2[OsCl2(NCS)2c(SCN)2c] (triklin, Raumgruppe P 1, a = 12,505(5), b = 12,056(5), c = 19,833(5) Å, α = 108,047(5)°, β = 91,964(5)°, γ = 117,048(5)°, Z = 2) zeigt, daß jeweils zwei cis-ständige Thiocyanatgruppen über N unter Os—N—C-Winkeln von 172,1° und 173,0° und über S unter Os—S—C-Winkeln von 106,9° und 108,7° koordiniert sind. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekül-parameter lassen sich die am (n-Bu4N)-Salz des Bindungsisomeren bei 10 K aufgenommenen IR- und Raman-Spektren durch Normalkoordinatenanalyse auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,63 und für fd(OsS) = 1,30 mdyn/Å. Bei Berücksichtigung des trans-Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220916
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 6
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    Electronic Resource
    Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von vier bindungsisomeren Trichlorotrirhodanoosmaten(IV)Professor Max Herberhold zum 60. Geburtstag gewidmet (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1287-1294 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Linkage isomers ; fac-Trichlorotri(thiocyanato(N))-osmate(IV) ; mer-Trichloro-cis(dithiocyanato(N))thiocyanato(S)-osmate(IV) · acetone ; mer-Trichloro(thiocyanato(N))-trans-di(thiocyanato(S))osmate(IV) ; mer-Trichloro(thiocyanato-(N))-cis-di(thiocyanato(S))osmate(IV) · 2acetone ; Crystal Structure ; Vibrational Spectra ; Normal Coordinate Analysis ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation, Crystal Structures, Vibrational Spectra, and Normal Coordinate Analysis of four Linkage Isomeric Trichlorotrirhodanoosmates(IV)By treatment of fac-[OsCl3I3]2- with (SCN)2 in dichloromethane the linkage isomers fac-[OsCl3(NCS)3]2- (1), mer-[OsCl3(NCS)2c(SCN)]2- (2), mer-[OsCl3(NCS)(SCN)2t]2- (3), and mer-[OsCl3(NCS)(SCN)2c]2- (4) are formed which have been separated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. X-Ray structure determinations have been performed on single crystals of fac-(Ph4As)2[OsCl3(NCS)3] (triclinic, space group P1, a = 12.142(5), b = 13.233(5), c = 19.300(5) Å, α = 98.642(5)º, β = 100.509(5)º, γ = 112.514(5)º, Z = 2), mer-(Ph4As)2[OsCl3(NCS)2c (SCN)] · acetone (triclinic, space group P1, a = 11.707(5), b = 13.238(5), c = 19.048(5) Å, α = 75.960(5)º, β = 88.981(5)º, γ = 69.999(5)º, Z = 2), mer-(Ph4As)2[OsCl3(NCS)(SCN)2 t] (triclinic, space group P1, a = 10.6861(12), b = 11.6587(5), c = 12.5232(5) Å, α = 112.069(8)º, β = 95.052(8)º, γ = 92.559(7)º, Z = 1) and mer-(Ph4As)2[OsCl3(NCS)(SCN)2 c] · 2acetone (triclinic, space group P1, a = 11.444(5), b = 14.661(5), c = 15.830(5) Å, α = 75.790(5)º, β = 80.273(5)º, γ = 75.205(5)º, Z = 2). The complex anions are completely ordered. The via N or S coordinated thiocyanate groups are located nearly direct above one of the cis-positioned Cl ligands with Os—N—C angles of 169.1º, 171.5º, 175.7º (1), 175.6º, 178.6º (2), 172º (3), and 173.1º (4) and Os—S—C angles of 106.2º (2), 106.1º, 106.6º (3), 105.1º, and 108.2º (4). Using the molecular parameters of the X-Ray determinations the low temperature (10 K) IR and Raman spectra of the (n-Bu4N) salts of all four linkage isomers have been assigned by normal coordinate analyses based on a modified valence force field. The valence force constants are fd(OsN) = 1.71 (1), 1.46 and 1.62 (2), 1.69 (3), and 1.61 (4), fd(OsS) = 1.27 (2), 1.36 (3), 1.32, and 1.49 mdyn/Å (4). Taking into account increments of the trans influence a good agreement between observed and calculated frequencies is achieved.
    Notes: Bei der Umsetzung von fac-[OsCl3I3]2- mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren fac-[OsCl3(NCS)3]2- (1), mer-[OsCl3(NCS)2c(SCN)]2- (2), mer-[OsCl3(NCS)(SCN)2t]2- (3) und mer-[OsCl3(NCS)(SCN)2c]2- (4), die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose getrennt werden. Röntgenstrukturanalysen sind an Einkristallen von fac-(Ph4As)2[OsCl3(NCS)3] (triklin, Raumgruppe P1, a = 12,142(5), b = 13,233(5), c = 19,300(5) Å, α = 98,642(5)º, β = 100,509(5)º, γ = 112,514(5)º, Z = 2), mer-(Ph4As)2[OsCl3(NCS)2c (NCS)2c(SCN)]· Aceton (triklin, Raumgruppe P1, a = 11,707(5), b = 13,238(5), c = 19,048(5) Å, α = 75,960(5)º, β = 88,981(5)º, γ = 69,999(5)º, Z = (2), mer-(Ph4As)2[OsCl3 · (NCS)(SCN)2t] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,6861(12), b = 11,6587(5), c = 12,5232(5) Å, α = 112,069(8)º, β = 95,052(8)º, γ = 92,559(7)º, Z = 1) und mer-(Ph4As)2[OsCl3 · (NCS)(SCN)2c] · 2 Aceton triklin, Raumgruppe P1, a = 11,444(5), b = 14,661(5), c = 15,830(5) Å, α = 75,790(5)º, β = 80,273(5)º, γ = 75,205(5)º, Z = 2) durchgeführt worden. In allen vier Verbindungen liegen die Komplexanionen völlig geordnet vor. Die über N bzw. S gebundenen Thiocyanatgruppen sind unter Os—N—C-Winkeln von 169,1º, 171,5º, 175,7º (1), 175,6, 178,6º (2), 172º (3) und 173,1º (4) bzw. unter Os—S—C-Winkeln von 106,2º (2), 106,1º, 106,6º (3) sowie 105,1º und 108,2º (4) nahezu auf Deckung über einem cis-ständigen Cl-Liganden angeordnet. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die an (n-Bu4N)-Salzen bei 10 K aufgenommenen IR- und Raman-Spektren der vier Bindungsisomeren durch Normalkoordinatenanalysen auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(OsN) = 1,71 (1), 1,46 und 1,62 (2), 1,69 (3) und 1,61 (4), für fd(OsS) = 1,27 (2), 1,36 (3) und 1,32 bzw. 1,49 mdyn/Å (4). Bei Berücksichtigung von Inkrementen des trans-Einflusses ergibt sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten und berechneten Frequenzen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220803
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 7
    Electronic Resource
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    Darstellung und Kristallstruktur von (n-Bu4N)3[Ir(NCS)(SCN)5] (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 1953-1956 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Thiocyanato(N)-penta(thiocyanato(S))iridate(III) ; Crystal Structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of (n-Bu4N)3[Ir(NCS)(SCN)5]The evaporated ethanolic extrakt of the reaction product of K3[IrCl6] and HNO3, refluxed with an aqueous KSCN solution yields a mixture of the linkage isomers [Ir(NCS)n(SCN)6--n]3-, n = 0—2, and small amounts of linkage isomeric chloropentarhodanoiridates(III), from which [Ir(NCS)(SCN)5]3- has been isolated by ion exchange chromatography on DEAE-cellulose. The X-Ray structure determination on a single crystal of (n-Bu4N)3[Ir(NCS)(SCN)5] (monoclinic, space group P 21/a, a = 17.513(5), b = 32.607(5), c = 23.661(5) Å, β = 94.757(5)°, Z = 8) confirms the existance of a heteroleptic hexakis(thiocyanato(N)-thiocyanato(S))iridate(III) with an Ir—N distance of 2.03 Å and Ir—S bond lengths between 2.29 and 2.38 Å. The SCN groups with angles between 166 and 175° are nearly linear with Ir—S—C angles from 99.9 to 109.4°. The Ir—N—C angles of the two crystallographic independent anions are 166 and 174°.
    Notes: Der eingedampfte ethanolische Extrakt der Umsetzung von K3[IrCl6] mit HNO3 ergibt mit wäßriger KSCN-Lösung in der Siedehitze ein Gemisch der Bindungsisomeren [Ir(NCS)n(SCN)6-n]3-, n = 0-2, neben geringen Mengen bindungsisomerer Chloropentarhodanoiridate(III), aus dem [Ir(NCS)(SCN)5]3- durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE-Cellulose isoliert wird. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von (n-Bu4N)3[Ir(NCS)(SCN)5] (monoklin, Raumgruppe P 21/a, a = 17,513(5), b = 32,607(5), c = 23,661(5) Å, β = 94,757(5)°, Z = 8) beweist das Vorliegen eines heteroleptischen Hexakis(Thiocyanato(N)-thiocyanato(S))iridats(III) mit einem Ir—N-Abstand von 2,03 Å sowie Ir—S-Bindungslängen von 2,29 bis 2,38 Å. Die SCN-Gruppen sind mit Winkeln von 166 bis 175° annähernd linear unter Ir—S—C-Bindungswinkeln von 99,9 bis 109,4° gebunden, während die Ir—N—C-Winkel der beiden kristallographisch unabhängigen Anionen 166 und 174° betragen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966221123
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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