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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 15 (1971), S. 147-156 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Einfluß von γ-Strahlen auf Hexachlorendomethylenhexahydrophthalsäure (HCPS) enthaltende ungesättigte Polyester wurde untersucht. Dazu wurden vier Polyester mit verschiedenem Molverhältnis an Chlorendic-Säure zu Isophthalsäure mit einer Co60-Quelle bestrahlt. Durch die Bestrahlung erniedrigt sich der Chlorgehalt stark mit zunehmendem Gehalt an Isophthalsäure. Mit steigendem Gehalt an HCPS nimmt die durch die Bestrahlung hervorgerufene Änderung der Säurezahl ab. Die Grenzviskosität steigt bei Polyestern, die viel Isophthalat-Gruppen enthalten, und fält bei solchen mit hohem Gehalt an HCPS. Der Einfluß der γ-Be-strachlung auf das Verhätnis von cis- und trans-Form in diesen Polyestern wurde an Infrarotspektren untersucht. Es zeigt sich, daß mit zunehmendem Gehalt an HCPS die durch die Bestrahlung verursachte trans-cis-Umwandlung stark ansteigt.
    Notes: The effect of gamma ray irradiation on chlorendic acid based unsaturated polyesters was studied. Four different types of unsaturated polyesters, made by varying the molar ratios of chlorendic acid to isophthalie acid were irradiated with a Co60 qource. After irradiation, the chlorine content decreases rapidly as the isophthalate content in the polyester chain increases. As the chlorendle acid content increases, the change in acid value after irradiation decreases. The increase in intrinsic viscosity is quite marked in high isophthalate containing polyesters after gamma ray irradiation and there is a noticeable decrease in intrinsic viscosity after gamma irradiation of high chlorendic acid containing polyesters. The effect of gamma irradiation on the percentage of cis and trans forms of these polyesters was studied with the help of infrared spectra. It appears that as the chlorendic acid content increases, on gamma irradiation conversion from trans unsaturation to cis unsaturation increases rapidly.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 6 (1969), S. 161-170 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Temperaturabhängigkeit des dielektrischen Verhaltens von drei vernetzten Polyesterharzen, basierend auf der Kondensation von Chlormethylacetat mit Bisphenol-A (I), 2,2-Di-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-propan (II) und 2,2-Di-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)-propan (III), wurde im Mikrowellenbereich bei einer Wellenlänge von 3,21 cm untersucht. Die Dielektrizitätskonstanten dieser Polyester sind 2,93 (I), 2,914 (II) und 2,77 (III); sie ändern sich im Temperaturbereich von 30 bis 85°C nicht. Die Erniedrigung der Dielektrizitätskonstante durch Einbau von 2,2-Di-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)-propan und 2,2-Di-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)-propan in die Polyesterkette wird auf die Abnahme an Ester-und Äthergruppen pro Gewichtsanteil an gehärtetem Polyester zurückgeführt. Der Verlustfaktor des Polyesterharzes aus Biphenol-A ist bei 55 °C am größten ; die Relaxationszeit dieses Polyesters beträgt 1 bis 7 · 10-11 sec bei 55°C. Dieses Ergebnis kann der freien Drehbarkeit der Ätherbindung zugeschrieben werden, die durch Abwesenheit von Halogen in den 3,5-Positionen des Bisphenols-A mög-lich ist. Es kann ferner auf der Abwesenheit von sekundären Kräften zwischen den Ketten wegen der voluminösen p-Phenylengruppen in der Polyesterkette und der Vernetzung durch voluminöse Moleküle wie Styrol beruhen. Im Falle der chlorierten und bromierten Polyester sind Bewegungen um die Äther- und Esterbindungen schwierig. Der Verlustfaktor des chlorierten Bisphenol-A-Polyesters variiert weniger mit der Temperatur als der des bromierten Polyesters. Das kann an im Brompolyester vorkommendem Homopolystyrol oder an großen Vernetzungsbrük-ken aus Polystyrol liegen.Diese Ergebnisse werden auch durch Hydrolyseuntersuchungen der Grundharze und durch den “heat distortion point” der vernetzten Polyester gestützt.
    Notes: The variation of dielectric behaviour with temperature of three crosslinked polyester resins based on the condensates of chloro-methyl acetate and bisphenol-A, 2,2-di-(4-hydroxy 3,5-dichloro phenyl) propane and 2,2-di-(4-hydroxy 3,5-dibromo phenyl) propane were studied in the microwave frequency region at wave length 3.21 cm. The dielectric constants of these polyesters are 2.93, 2.91 and 2.77 respectively and do not change with temperature in the 30-85°C region. The decrease in dielectric constant after incorporating 2,2-di-(4-hydroxy 3,5-dichloro phenyl) propane and 2,2-di-(4-hydroxy 3,5-dibromo phenyl) propane in the polyester chain is attributed to the decrease in the number of ester and ether groups in the polyester chain per unit weight of the cured polyesters. It is found that the loss factor for bisphenol-A based polyester resin is maximum at 55°C and the relaxation time of this polyester is 1-7 · 10-11 sec at 55°C. It can be assigned to the free motion of ether linkages due to the absence of halide groups at 3,5 position of bisphenol-A incorporated in the polyester chain. This can also be attributed to the absence of secondary forces between the chains due to the presence of bulky p-phenylene groups in the polyester chain and crosslinking by bulky molecules like styrene. In case of chlorinated and brominated polyesters, the motion about ether and ester linkages is difficult. The chlorinated bisphenol-A polyester has less variation in loss factor as compared to that of bromo polyester. It may be due to the homo polystyrene or large polystyrene segments present in bromo polyester.These results are also supported by the studies on hydrolytic stability of their base resins and by the heat distortion point of the crosslinked polyesters.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 44 (1975), S. 47-65 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Sieben Polyester mit verschiedenem Halogengehalt wurden hinsichtlich der Kinetik ihres Abbaus sowie ihrer flammhemmenden Wirkung untersucht. Davon hatten die Polyester Nr. 1,2,3 und 4 ein Molverhältnis von Chlorendischer Säure (Diels-Alder-Addukt aus perchloriertem Cyclopentadien und Maleinsäureanhydrid) zu Isophthalsäure von 0.25, 0.67, 1.5 und 4.0. Die Polyester 5, 6 und 7 basierten auf Dimethyl-di-(p-oxyacetoxymethylphenyl)-methan, Dimethyl-di-(3,5-dichlor-4-oxyacetoxymethylphenyl)-methan und Dimethyl-di-(3,5-dibrom-4-oxyacetoxymethylphenyl)-methan.Die Untersuchungen wurden mittels thermogravimetrischer Analyse (TGA), Differentialthermoanalyse (DTA), IR-Spektroskopie und Glühstab-Analyse ausgeführt. Die thermische Stabilität dieser Polyester nahm in der folgenden Reihenfolge ab: 5 〉 6 〉 7 〉 1 〉 2 〉 3 〉 4, wenn man die Schwellentemperatur als Maß für die thermische Stabilität betrachtet. Die aus TGA-Kurven ermittelte Temperatur bei 50-proz. Gewichtsverlust stützt dies zu einem gewissen Ausmaß. Die Untersuchungen ergaben ferner einen zweistufigen Abbau. Die erste Stufe erstreckte sich von 250-450°C, die zweite von 450-600°C. Bei der ersten Stufe verengt sich der Temperaturbereich für den Abbau mit ansteigendem Halogengehalt. Bromierung ist wirkungsvoller als Chlorierung. Die Aktivierungsenergie für den Abbau dieser Polyester zeigte den selben Trend wie die thermische Stabilität. Aber die Flammhemmung ist etwa umgekehrt zur thermischen Stabilität. Diese Untersuchungen bestätigen auch einen cyclischen Mechanismus für die Flammhemmung.
    Notes: Seven polyesters having different amounts of halogen were studied for kientics of degradation and fire retardant efficiency. Out of them, the polyesters number 1, 2, 3, and 4 had the molar ratios of chlorendic acid to isophthalic acid of 0.25, 0.67, 1.5, and 4.0 respectively. The polyesters number 5, 6, and 7 were based on dimethyl-di-(p-oxyacetoxymethylphenyl)-methane, dimethyl-di-(3,5-dichloro-4-oxyacetoxymethylphenyl) methane and dimethyl-di-(3,5-dibromo-4-oxyacetoxymethylphenyl)-methane respectively. These studies were done with the help of thermogravimetric analysis (TGA), differential thermal analysis (DTA), infra-red spectroscopy and glow rod apparatus. The thermal stability of these polyesters decreased in the following order: 5 〉 6 〉 7 〉 1 〉 2 〉 3 〉 4, taking the threshold temperature as a measure of the thermal stability. The 50% weight loss temperature determined from TGA curves supported this to some extent. These studies further revealed that these polyesters degrade in two stages. The first stage of degradation ranged from 250-450°C. The second stage of degradation is in the range of 450-600°C. In the first stage, the range of temperature for degradation is constricted by increasing the halogen content. Bromination is more effective than chlorination. The activation energy for degradation of these polyesters showed the same trend as the thermal stability. But the flame resistance is somewhat in the reverse order of thermal stability. These studies also confirm a cyclic mechanism for flame retardancy.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 64 (1977), S. 169-177 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Ungesättigte Polyester aus Bisphenol-A bzw. dimethyl-di-3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl-methan und Dimethyl-di-3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl-methan wurden einer 18 Mrad Dosis aus einer Co60-Quelle ausgesetze. Untersuchungen des Halogengehalts, der Säurezahl, der Grenzviskosität und des Isomerengehalts vor und nach der Bestrahlung deuten auf eine verhältnismäßig hohe Strahlungsbeständigkeit hin.
    Notes: Unsaturated polyesters made by using bisphenol-A, dimethyl-di-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) methane, and dimethyl-di-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) methane, respectively, were exposed to a does of 18 Mrad from a Co60 source. On irradiation, there is very little change in the halogen content in the polyesters, determined by Parr Bomb method. This indicates their stability to γ-irradiation. Study of acid value, intrinsic viscosity and isomerisation of these polyesters before and after irradiation corroborates to some extent that incorporation of aromatic rings in the polyester chain stabilises it against radiation. Minor changes in acid values and intrinsic viscosities are discussed.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    New York : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition 12 (1974), S. 255-264 
    ISSN: 0360-6376
    Keywords: Physics ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Chlorinated poly(vinyl chloride) (CPVC) is known to have a higher softening temperature than conventional poly(vinyl chloride) (PVC). Its processability characteristics are, however, different; it has been reported that CPVC is more difficult to process. However, only limited information on the processability characteristics is available. This paper describes some studies of the flow behavior of CPVC melts in a capillary rheometer. The true melt viscosity and activation energy were determined between 190° and 210°C for a number of samples, and they appear to be related to the cohesive energy density of the samples. It was observed that melt fracture, i.e., gross distortion of the extrudate, occurs even at low shear rates in samples having a high chlorine content. This has been attributed to the relatively high pressures that have to be used, the pronounced non-Newtonian nature of the melt, and melt elasticity. It is postulated that melt elasticity could result from crosslinking at the site of the double bond which is known to be formed by dehydrochlorination.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 108 (1967), S. 67-72 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die kationische Polymerisation von 3.3-Bis-chlormethyl-oxacyclobutan mit wasserfreiem Aluminiumchlorid wurde bei verschiedenen Temperaturen, Initiatorkonzentrationen und Polymerisationszeiten untersucht mit dem Ziel, höhermolekulare Polymere zu erhalten. Die Beziehung zwischen der Viskosität in Cyclohexanon und dem Molekulargewicht des Polymeren wurde bestimmt. Auf Grund der Resultate wird ein Mechanismus vorgeschlagen, welcher dem der Polymerisation mit BF3 ähnlich ist.
    Notes: The cationic polymerization of 3.3-bis-(chloromethyl)-oxacyclobutane with anhydrous aluminium chloride was studied varying the temperature, initiator concentration, and reaction time in order to get a polymer of high molecular weight. The viscosity-molecular weight relationship of this polymer was determined in cyclohexanone. A mechanism similar to that proposed for BF3 as initiator has been put forwarded in the light of experimental results obtained.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 139 (1970), S. 103-113 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Maleinsäure/Fumarsäure-Isomerisierung in ungesättigten Polyestern konnte mittels IR-Spektren untersucht werden, ohne daß Modellverbindungen notwendig waren. Hierzu diente die Lösung folgender Gleichung für zwei verschiedene Polyester oder für einen Polyester bei zwei Konzentrationen, um die molaren dekadischen Extinktionskoeffizienten für den Maleinsäurebaustein bei 675 cm-1 und für den Fumarsäurebaustein bei 980 cm-1 zu ermitteln Die Prozentgehalte an Malein- und Fumarsäurebausteinen sind durch folgende Gleichungen gegeben: Wegen sterischer Hinderung erscheint die CH-Schwingung (out of plane) für Maleinsaure bei der etwas niedrigeren Frequenz 675 cm-1. Steigendes Verhältnis Maleinsäure zu gesättigter Säure im Polyester vermehrte die Inversion von Maleinsäure zu Fumarsäure wegen der vergrößerten Knäuelung und Erhöhung der Knäueldichte. Das gleiche zeigte sich bei Polyestern aus Phthälsaureanhydrid wegen der o-ständigen Carboxylgruppe und im Vergleich mit Adipinsäure und Isophthalsäure, denn die Isomerisierung von Maleinzu Fumarsäure war in Polyestern aus Phthalsäureanhydrid größer als bei jenen aus Isophthalsäure und Adipinsäure. Enthielten die Polyester auch Bisphenol-A-bausteine, so war die Isomerisierung gering, weil die Phenylbausteine eine geringere Knäuelung verursachen. Dagegen stieg der Isomerisierungsgrad bei Polyestern mit 2.2-Di-(4-hydroxy-3.5-dibromphenyl)-propan und 2.2-Di-(4-hydroxy-3.5-dichlorphenyl)-propan wegen der gro̊eren sterischen Hinderung. Jedoch ist es auch möglich, daß geringe, wahrend der Polykondensation frei gewordene Halogenmengen die Isomerisierung katalysierten. Das gleiche wurde mit Polyestern, die auch Chlorendicsäure (1.4.5.6.7.7-Hexachlor-5-norbornen-2.3-dicarbonsäure) enthielten, beobachtet ; der Grad der Isomerisierung stieg mit wachsendem Säureanteil. Die stärkere Katalyse wird auf die kleinere Bindungsenergie nicht aromatisch gebundenen Halogens zurückgeführt.
    Notes: For study of maleate/fumarate isomerisation in unsaturated polyesters infrared technique was used without using model compounds. This was done by solving the following equation for two different polyesters or one polyester with two concentrations for the molar extinction coefficients at 675 cm-1 for maleate and 980 cm-1 for fumarate. Percentages of maleate and fumarate are given by following equations: The out of plane vibration of CH for maleate appeared at slightly lower frequency, i.e. at 675 cm-1 due to steric hindrance. It was noted that the increase of the ratio of maleate to saturated acid in the polyester enhances the conversion from maleate to fumarate due to coiling tendency of the chain and causing steric compression. This tendency was also shown by phthalic anhydride based polyesters due to ortho carboxylic group compared with adipic acid and isophthalic acid. It is evident from more conversion from maleate to fumarate in case of phthalic anhydride based polyesters than that of isophthalic acid and adipic acid based polyesters.In case of bisphenol-A based polyesters, low conversion from maleate to fumarate took place, because of less coiling of between the two segments of the chain which are phenyl groups associated through carboxyl group of maleate. Conversion was more pronounced in polyesters based on 2.2-di-(4-hydroxy-3.5-dibromophenyl) propane and 2.2-di-(4-hydroxy-3.5-dichlorophenyl)-propane due to steric hindrance. An alternative explanation for more conversion from maleate to fumarate in case of halogenated bisphenol based polyesters may be due to catalysing effect of the small amount of halogen evolved during polycondensation. Similarly in chlorendic acid (1.4.5.6.7.7-hexachloro-5-norbornene-2.3-dicarboxylic acid) based polyesters, the isomerisation from maleate to fumarate increases as the chlorendic acid content in the polyester increases. In this case catalysing effect of chlorine evolved during polycondensation may be more effective because dissociation of halogen from non-aromatic system is easier than from aromatic system.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 105 (1967), S. 144-153 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mit Mangan-Ionen als Initiator wurde Methylmethacrylat auf Cellulose gepfropft. Als veränderliche Parameter wurden die Initiator- und Monomerkonzentration, die Temperatur und die Reaktionszeit untersucht. Es wurde gefunden, daß der Wirkungsgrad der Pfropfreaktion, der Pfropfungsgrad und die Häufigkeit von den genannten Parametern abhängen.
    Notes: Methyl methacrylate has been grafted onto cellulose pulp using manganic ion as the initiator. The variable parameters studied are initiator and monomer concentrations, temperature and reaction time. The grafting efficiency, degree of grafting and frequency of grafting are found to be dependent on the above mentioned variables.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 120 (1968), S. 137-147 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: 2.2-Di(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A, I), 2.2-Di(4-hydroxy-3.5-dibromphenyl)-propan (IA) und 2.2-Di(4-hydroxy-3.5-dichlorphenyl)-propan (IB) wurden mit Chloressigsäuremethylester zu den zweifachen Ätheresterverbindungen II, IIA und IIB umgesetzt. Diese Ätherester wurden mit Propylenglykol umgesetzt, mit Maleinsäureanhydrid zu Polyestern kondensiert und danach mit Styrol zur Reaktion gebracht. Die Produkte wurden auf ihre hydrolytische Beständigkeit, Formbeständigkeit in der Wärme (heat distortion point), Vicatzahl und Entflammbarkeit geprüft und der thermogravimetrischen Analyse unterworfen. Die hergestellten Polyester hatten mit jenen, die Chlorendicsäure (HET) enthielten, Vergleichbare Vicatzahlen. Harze mit IIA und IIB waren 20 mal hydrolysebeständiger als HET/Isophthalsäure-Harze. Die thermogravimetrische Analyse zeigte, daß das Produkt mit II als Baustein die höchste 50%-Zersetzungstemperature besaß.
    Notes: Bisphenol-A (I), 2.2-di(4-hydroxy-3.5-dibromophenyl)-propane(IA) and 2.2-di(4-hydroxy-3.5-dichlorophenyl)-propane(IB) were condensed with methyl chloroacetate to give isopropylidene bis(p-phenyleneoxy)-di-methyl acetate (II) and its bromo- (IIA) and chloro- (IIB) derivatives, respectively. Based on compounds II, IIA, and IIB, three new polyesters were synthesised. These polyesters were evaluated for hydrolytic stability, heat distortion point, vicat needle point, flame resistance, and thermogravimetric analysis. They have vicat needle points comparable with hexachloro-endo-methylene tetrahydrophthalic acid (HET) based polyester. Resins based on IIA and IIB have 20 times better hydrolytic stability than HET isophthalate resin. Thermogravimetric analysis showed that resin based on compound II has highest 50% decomposition temperature out of these polyester resins.
    Additional Material: 1 Ill.
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    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
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    New York : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science Part A: General Papers 3 (1965), S. 4289-4293 
    ISSN: 0449-2951
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 1 Ill.
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