ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermal Decomposition of Pentacarbonyl Iron in Faujasite-Type ZeolitesThe nature of the iron species resulting from the title reaction has been elucidated by thermogravimetry, X-ray diffraction, electron microscopy, Mössbauer spectrometry, and by normal analytical methods. The thermal decomposition of Fe(CO)5 adsorbed in Y-type zeolite yields pure α-Fe. In X-type zeolite Fe(CO)5 is converted into a highly dispersed form of iron, into iron-subcarbonyl, and into high-spin FeII, occupying different sites of the lattice. Dealuminized zeolites adsorb Fe(CO)5 reversibly. The estimated size of the iron(III) oxide particles formed by air oxidation is in accordance with the assumption that Fe(CO)5 decomposes in Y-type zeolite with iron migrating to the surface of the zeolite crystals, whereas in X-type zeolite the iron remains inside the zeolite cavities.
Notes:
Dehydratisierte Zeolithe des Typs X und Y mit hohem (NaX, NaY) und niedrigem (Y) Gehalt an Natrium, sowie ein teilweise mit Ca beladener NaX-Zeolith (Ca/NaX) konnten ohne Zersetzung des Carbonylmetalls mit Fe(CO)5 dotiert werden. Nur im Fall des Na-armen Y-Zeoliths ließ sich das Carbonyleisen wieder unzersetzt desorbieren. NaX · Fe(CO)5, NaY · Fe(CO)5 und Ca/NaX · Fe(CO)5 ergeben bei niedrigen Temperaturen die gleichen Mößbauerspektren wie ausgefrorenes Pentacarbonyleisen. Bei und nach der thermischen Zersetzung verhalten sich die Produkte in NaX und NaY jedoch völlig verschieden. NaY · Fe ergibt das charakteristische Spektrum kompakten α-Eisens und ist luftbeständig. NaX · Fe(CO)5 bildet nach seiner thermischen Zersetzung durch Erhitzen auf 473 K ein pyrophores Material, dessen Mößbauer-Spektrum bei 4,2 K aus drei Quadrupol-Dubletts besteht, die auf sehr kleine Eisenkomplexe im Zeolithgerüst (Eisen-Subcarbonyle, Eisen-Cluster) und auf ein Zersetzungsprodukt, das planar und räumlich koordiniertes zweiwertiges High-Spin Eisen enthält, zurückzuführen sind.Gasanalytische Untersuchungen ergaben, daß bei der Sauerstoffoxidation des Pentacarbonyleisens in NaX primär Carbonylmetalloxide entstehen.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865340321
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