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  • 1955-1959  (2)
  • 1955  (2)
Material
Years
  • 1955-1959  (2)
Year
  • 1
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The kinetics of the autoxidation of 2,3-dimethylbutadiene (1,3) yielding polymeric peroxides have been investigated and compared with the spontaneous autoxidation of the Me-ester of 10,12-octadecadienoic acid. Both reactions are shown to be of autocatalytical character: the rate of autoxidation is proportional to the square root of mole O2/mole diene. The peroxides split into radicals starting autoxidation chains in a monomolecular manner. The energies activation have been determined.The influences of azoisobutyronitrile, ascaridole, di-tert. -butylperoxide and copper salt of α-ethylcaproic acid on the autoxidation of the Me-ester of 10,12-octadecadienoic acid have been investigated. The result of all is that polymeric peroxides are formed.
    Notes: Die spontane Autoxydation des Dimethylbutadiens, die zu polymeren Peroxyden führt, wird kinetische verfolgt und mit der Autoxydation des konjugierten 10, 12-Octadecadiensäuremethylesters verglichen. Beide Reaktionen verlaufen autokatalytisch. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist zu Beginn der Wurzel aus dem Autoxydationsgrad (Mol O2/Mol Substrat) proportional. Die gebildeten Peroxyde zerfallen monomolekular in kettenstartende Radikale. Die Brutto-aktivierungsenergieen werden angegeben.Die Einwirkung von Azodiisobuttersäurenitril, Ascaridol, Di-tert.-Butylperoxyd und Cu++ -oktoat auf die Autoxydation des 10,12-Octadecadiensäuremethylesters wird untersucht. Es ergibt sich, daß auch die Autoxydation des konjugiert-ungesättigten Fettsäure-esters zu polymeren Peroxyden führt.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The polymeric peroxides of dimethylbutadiene, isoprene and cyclopentadiene are thermally decomposed and the fragments analyzed. The content of 1,2-structure of the polymeric peroxide of dimethyl-butadiene is about 40-50%, of the polymeric peroxides of isoprene nearly 25%. The polymeric peroxide of cyclopentadiene has only 1,4-structure.The reaction of the polymeric peroxides with perbenzoic acid had been investigated. The presence of peroxy groups in α-position to an ethylenic bond changes their reactivity with perbenzoic acid, decreasing the reactivity of internal double bonds.
    Notes: Die polymeren Peroxyde von Dimethylbutadien, Isopren und Cyclopentadien werden thermisch zersetzt und die erhaltenen Bruchstücke untersucht. Quantitative Bestimmungen von Formaldehyde ergeben, daß das polymere Dimethylbutadienperoxyd zu 40 bis 50%, das polymere Isopreperoxyd zu etwa 25% aus 1,2-Copolymerisaten der Diene mit molekularem Sauerstoff bestehen. Das polymere Cyclopentadienperoxyd entsteht dagegen anscheinend nur durch 1,4-Addition, da der Nachweis des für ein 1,2-Copolymerisat als Zersetzungsprodukt zu erwartenden Glutaconsäuredialdehyds nicht gelang.Es wird außerdem versucht, mit Perbenzoesäure die bei 1,4-Autoxydation zu erwar-tenden kettenständigen Doppelbindungen neben den bei 1,2-Autoxydation zu erwarten-den Vinylseitenketten zu bestimmen. Die Anwesenheit einer peroxydischen Gruppe in α-Stellung zu einer Doppelbindung ändert deren Reaktionsfähigkeit mit der Persäure; sie ist bei kettenständigen Doppelbindungen vermindert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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