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  • Digitale Medien  (9)
  • 1985-1989  (9)
Materialart
  • Digitale Medien  (9)
Erscheinungszeitraum
Jahr
  • 1
    Digitale Medien
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    s.l. : American Chemical Society
    Organometallics 5 (1986), S. 2388-2389 
    ISSN: 1520-6041
    Quelle: ACS Legacy Archives
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 2858-2873 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: μ3-Acetylene and μ3-Vinylidene Bridged RuCo2(CO)9 ClustersBy capping reactions under mild conditions from RuCo2(CO)11 and internal (MeCCMe, EtCCEt, PhCCPh) or terminal (HCCH, HCCMe, HCCt-Bu, HCCPh) alkynes the clusters RuCo2(CO)9(RCCR) (2a-c) and RuCo2(CO)9(HCCR) (3a-d) are formed. In boiling hexane the complexes 3 are transformed by H migration into the vinylidene bridged clusters RuCo2(CO)9(CCHR) (4a-d). Dynamic 1H NMR spectroscopy resulted in activation barriers of 63-66 kJ/mol for the fluctuation of the alkyne ligand on the RuCo2 triangle. By crystal structure analyses of RuCo2(CO)9(μ3-L) with L=PhCCPh (2c), HCCt-Bu (3c), CCHt-Bu (4c), and CCHPh (4d) the significant erection and small C-C bond extension of the C2-ligand associated with the acetylene-vinylidene rearrangement were revealed.
    Notizen: Durch Überdachungsreaktion bei milden Bedingungen entstehen aus RuCo2(CO)11 und internen (MeCCMe, EtCCEt, PhCCPh) bzw. terminalen (HCCH, HCCMe, HCCt-Bu, HCCPh) Alkinen die Cluster RuCo2(CO)9(RCCR) (2a-c) und RuCo2(CO)9(HCCR) (3a-d). In siedendem Hexan wandeln sich die Komplexe 3 unter H-Wanderung in die Vinyliden-verbrückten Cluster RuCo2(CO)9(CCHR) (4a-d) um. Dynamische 1H-NMR-Spektroskopie ergab für die Fluktuation der Acetylenliganden über dem RuCo2-Dreieck Aktivierungsbarrieren zwischen 63 und 66 kJ/mol. Durch Kristallstrukturanalyse von RuCo2(CO)9(μ3-L) mit L=PhCCPh (2c), HCCt-Bu (3c). CCHtBu (4c) und CCHPh (4b) wurde die starke Aufrichtung und geringe C-C-Bindungsaufweitung des C2-Liganden beim Acetylen-Vinyliden-Übergang erfaßt.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 3
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 141-151 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: By reaction of alkyne-bridged dicobalt complexes with Fe2(CO)9 or Fe3(CO)12 alkyne- and vinylidene-bridged clusters of the general type FeCo2(CO)9(μ3-L) were accessible. These and the homologous RuCo2 clusters could be subjected to the reaction types metal exchange and alkyne-vinylidene rearrangement. Combination of both reaction types in the appropriate sequence yielded altogether 16 new hetero trinuclear clusters with μ3-vinylidene ligands. Internal alkynes R2C2 with R=Me, Et, Ph and terminal alkynes HC2R with R=H, Me, t-Bu, Ph were used; the latter were also the precursors of the corresponding vinylidene ligands. The resulting metal frameworks were of the FeCoNi, FeCoMo, FeCoW, RuCoNi, RuCoMo, RuCoW, FeNi2, and FeCo2 types. The alkyne-vinylidene rearrangements on the chiral clusters showed diastereoselectivities between 0 and 100%. The crystallographically determined molecular structure of RuCoWCp(CO)8(μ3-CCH-t-Bu) allows to interprete the diastereoselectivity as not resulting from steric effects.
    Notizen: Durch Umsetzung von alkinverbrückten Dicobalt-Komplexen mit Fe2(CO)9 bzw. Fe3(CO)12 wurden alkin- und vinylidenverbrückte Cluster des allgemeinen Typs FeCo2(CO)9(μ3-L) zugänglich. Auf diese und die homologen RuCo2-Cluster ließen sich die Reaktionstypen Metallaustausch und Alkin-Vinyliden-Umlagerung anwenden. Kombination beider Reaktionstypen in der geeigneten Reihenfolge lieferte insgesamt 16 neue Hetero-Dreikerncluster mit μ3-Alkin-Liganden und 29 entsprechende Verbindungen mit μ3-Vinyliden-Liganden. Es kamen interne Alkine R2C2 mit R=Me, Et, Ph und terminale Alkine HC2R mit R=H, Me, t-Bu, Ph zum Einsatz; letztere waren auch die Vorläufer der entsprechenden Vinyliden-Liganden C2HR. Die entstehenden Metallgerüste waren vom FeCoNi-, FeCoMo-, FeCoW-, RuCoNi-, RuCoMo-, RuCoW-, FeNi2- und FeCo2-Typ. Die Alkin-Vinyliden-Umlagerungen auf den chiralen Clustern zeigten Diastereoselektivitäten zwischen 0 und 100%. Die kristallographisch bestimmte Molekülstruktur von RuCoWCp(CO)8(μ3-CCH-t-Bu) läßt sich so interpretieren, daß die Diastereoselektivität nicht auf sterischen Effekten beruht.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 2566-2581 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Capping Reactions of RuCo2(CO)11 with Main Group and Transition Element ReagentsThe reactive cluster RuCo2(CO)11 was treated with numerous inorganic, organo-element, and organic reagents which are potential precursors of μ3-bridging four electron ligands. Capping could be achieved with Co(CO)4- forming RuCo3(CO)12-, with RPH2 (R=Me, Ph, Tol) forming RuCo2(CO)9PR (3a-c), with MeAsH2 forming RuCo2(CO)9AsMe (4), with H2S, HSEt, or S8 forming RuCo2(CO)9S (5), with Ph2Se2 leading to RuCo2(CO)9Se (6), with TolC≡WCp(CO)2 forming RuCo2W(CTol)Cp(CO)10 (8), and with LnM—C≡CPh (LnM=Cp(CO)2Fe, Cp(CO)2Ru, Cp(CO)3W) forming RuCo2M(C2Ph)(CO)8Ln (9, 10, 12). With tBuC≡P und Cp(CO)2Mo≡MoCp(CO)2 fragmentation products were obtained, tBuNC led to CO substitution. The new tetranuclear clusters RuCo2W(CTol)Cp(CO)10 (8), RuCo2-Fe(C2Ph)Cp(CO)10 (9), and RuCo2W(C2Ph)Cp(CO)11 (12) were confirmed by crystal structure analyses.
    Notizen: Der reaktive Cluster RuCo2(CO)11 wurde mit zahlreichen anorganischen, elementorganischen und organischen Reagenzien umgesetzt, die potentielle Vorläufer von μ3-verbrücken-den Vierelektronenliganden sind. Überdachung konnte erzielt werden mit Co(CO)4- zu RuCo3(CO)12-, mit RPH2 (R=Me, Ph, Tol) zu RuCo2(CO)9PR (3a-c), mit MeAsH2 zu RuCo2(CO)9AsMe (4), mit H2S, HSEt und S8 zu RuCo2(CO)9S (5), mit Ph2Se2 zu RuCo2(CO)9Se (6), mit TolC≡WCp(CO)2 zu RuCo2W(CTol)Cp(CO)10 (8) und mit LnM—C≡CPh (LnM=Cp(CO)2Fe, Cp(CO)2Ru, Cp(CO)3W) zu RuCo2M(C2Ph)(CO)8Ln, (9, 10, 12). Mit tBuC≡P und Cp(CO)2Mo≡MoCp(CO)2 wurden Fragmentierungsprodukte erhalten, mit tBuNC trat CO-Substitution ein. Die neuen Vierkerncluster RuCo2W(CTol)Cp(CO)10 (8), RuCo2Fe(C2Ph)Cp(CO)10 (9) und RuCo2W(C2Ph)Cp(CO)11 (12) wurden durch Kristallstrukturanalyse belegt.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 5
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1247-1256 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Site Specific Substitutions at Mixed Metal ClustersThe phosphane substitution chemistry was investigated for (μ3-2-butyne)FeCo2(CO)9 and for the clusters (μ3-X)RuCo2(CO)9 with X = alkyne, vinylidene, sulfur, and phosphinidene. In the case of the FeCo2 cluster Co-substitution was observed exclusively. For the RuCo2 clusters Co- as well as Ru-substituted products were isolated, of which in all cases the Co-substituted one is kinetically favoured and the Ru-substituted on thermodynamically favoured. The thermally induced Co—Ru migration of the phosphane ligands could be realized in several cases; the migratory aptitude decreases in the sequence PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PPh3. Competition experiments with (μ3-2-butyne)FeCo2(CO)9, (μ3-2-butyne)RuCo2(CO)9 and PPh3 demonstrated a higher substitutional lability of the FeCo2 cluster and a phosphane transfer from the FeCo2 to the RuCo2 cluster. Some of the phosphane reactions led also to disubstitution (at the same or at different metal atoms). Crystal structure analyses of (μ3HC≡CMe)RuCo2(CO)8(PPh3)(P—Co) (9d), (μ3-C=CHMe)RuCo2(CO)8(PMe2Ph)(P—Ru) (19b), (μ3-S)RuCo2(CO)8(PPh3)(P—Co) (23d) und (μ3-S)RuCo2(CO)8-(PMe2Ph)(P—Ru) (24b) confirmed the constitutional assignments deduced from the spectra. Altogether the metals considered here show a tendency for substitution in the order Fe 〈 Co 〈 Ru.
    Notizen: Es wurde das Substitutionsverhalten gegenüber Phosphanliganden von (μ3-2-Butin)FeCo2(CO)9 und von Clustern (μ3-X)Ru-Co2(CO)9 mit X = Alkin, Vinyliden, Schwefel und Phosphiniden untersucht. Im Falle des FeCo2-Clusters wurde ausschließlich Co-Substitution beobachtet. Bei den RuCo2-Clustern waren sowohl Co- als auch Ru-substituierte Produkte isolierbar, von denen durchweg das Co-substituierte kinetisch bevorzugt und das Ru-substituierte thermodynamisch bevorzugt ist. In mehreren Fällen war die thermisch induzierte Co-Ru-Wanderung des Phosphanliganden realisierbar; die Wanderungstendenz sinkt in der Reihenfolge PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PPh3. Konkurrenzexperimente mit (μ3-2-Butin)FeCo2(CO)9, (μ3-2-Butin)RuCo2(CO)9 und PPh3 ergaben eine höhere Substitutionslabilität des FeCo2-Clusters und eine Phosphanübertragung vom FeCo2-auf den RuCo2-Cluster. Bei einigen der Phosphanreaktionen trat auch Disubstitution (an gleichen oder verschiedenen Metallatomen) ein. Kristallstrukturanalysen von (μ3HC≡CMe)RuCo2(CO)8(PPh3)-(P—Co) (9d), (μ3-C=CHMe)RuCo2(CO)8(PMe2Ph)(P—Ru) (19b), (μ3-S)RuCo2(CO)8(PPh3)(P—Co) (23d) und (μ3-S)RuCo2(CO)8-(PMe2Ph)(P—Ru) (24b) bestätigen die spektroskopischen Konstitutionszuordnungen. Insgesamt ergibt sich für die hier betrachteten Metalle in Clustern eine Substitutionsbereitschaft in der Reihenfolge Fe 〈 Co 〈 Ru.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 6
    ISSN: 0044-8249
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
    BibTip Andere fanden auch interessant ...
  • 7
    ISSN: 0044-8249
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 8
    ISSN: 0570-0833
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 9
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 25 (1986), S. 279-280 
    ISSN: 0570-0833
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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