ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Lewis Acidity of Nickel(0), IX. - Alkyllithium Complexes of Nickel(0)Tris(ethene)nickel(0) reacts with stoichiometric amounts of alkyllithium compounds LiR (R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9) in ether/PMDTA2) as solvent at low temperature to afford the yellow crystalline complexes (PMDTA)2(LiR)2Ni(C2H4)2 (R = n-C3H7, n-C4H9, 5, 6) and (PMDTA)(LiR)Ni(C2H4)2 (R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9, 3a, 7a, 8a). Ionic complexes of the type [Li(TMEDA)2]+[R—Ni(C2H4)2]-, which are known already for R = C2H5 (3b), are obtained in ether/TMEDA for R = n-C3H7 (7b) and n-C4H9 (8b) as suspensions but cannot be isolated without decomposition. (Et2O)2(C4H8O2)(Li2C4H8)Ni(C2H4) (4) is obtained from Ni(C2H4)3 and 1,4-dilithiobutane in ether/dioxane. - With the exception of 4 all complexes undergo an alkyl/alkene exchange reaction with ethene in solution (ether, THF, toluene) at 0°C. NMR studies of the partially deuterated (PMDTA)(LiC2D5)-Ni(C2H4)2 ([D5]-3a) show that the H/D distribution becomes statistical at this temperature. In the presence of ethene, 5-8 yield 3a or 3b with liberation of propene or 1-butene. The alkyllithium complexes of nickel(0) can be regarded as model compounds for the starting and product complexes of nickel(0) postulated to explain the „Nickel Effect“ reaction of aluminium trialkyls and ethene.
Notes:
Die Umsetzung von Ni(C2H4)3 mit stöchiometrischen Mengen von Alkyllithium-Verbindungen LiR (R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9) in Ether/PMDTA2) als Lösungsmittel führt bei tiefen Temperaturen zu den gelben, kristallinen Verbindungen (PMDTA)2(LiR)2-Ni(C2H4)2 (R = n-C3H7, n-C4H9, 5, 6) oder (PMDTA)(LiR)Ni-(C2H4)2 (R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9, 3a, 7a, 8a). Ionen-Komplexe der Form [Li(TMEDA)2]+[R—Ni(C2H4)2]-, von denen die Verbindung mit R = C2H5 (3b) bereits bekannt ist, konnten für R = n-C3H7 (7b), n-C4H9 (8b) in Ether/TMEDA bei tiefer Temperatur zwar als Suspension hergestellt, nicht aber isoliert werden. Aus Ni(C2H4)3 und 1,4-Dilithiobutan entsteht in Ether/Dioxan (Et2O)2(C4H8O2)(Li2C4H8)Ni(C2H4) (4). - Mit der Ausnahme von 4 unterliegen alle Verbindungen in Lösung (Ether, THF, Toluol) bei 0°C einem Alkyl/Alken-Austausch. Für R = C2H5 wurde dieser Prozeß NMR-spektroskopisch durch die in partiell deuteriertem (PMDTA)(LiC2D5)Ni(C2H4)2 ([D5]-3a) eintretende statistische H/D-Verteilung nachgewiesen. 5-8 wandeln sich in Ethen-haltiger Lösung in 3a bzw. 3b unter Freisetzung von Propen oder 1-Buten um. Die definierten Alkyllithium-Komplexe von Nickel(0) haben damit Modell-Charakter für Verbindungen aus Nickel(0), Aluminiumtrialkylen und Alkenen, die zur Wirkungsweise des „Nickel-Effekts“ postuliert wurden.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881211107
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