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  • 1970-1974  (25)
  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1101-1106 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure of Triarylmethyl DimersStructure 3 is confirmed for the dimer of triphenylmethyl (1) by 13C. n.m.r. spectra of [α-13C]triphenylmethyl dimer, the synthesis of which is described. The interpretation given for the proton resonance of 1-dimer2 is also supported by the 1H. n.m.r. spectrum of tris-(4-deuterophenyl)methyl dimer. However, for 9-phenylfluorenyl dimer the hexaarylethane structure 4 is proposed on the basis of the 1H. n.m.r. spectrum.
    Notes: 13C-NMR-Spektren des [α-13C]Triphenylmethyl-Dimeren, dessen Synthese beschrieben wird, beweisen die Struktur 3 für das dimere Triphenylmethyl (1). Das 1H-NMR-Spektrum des Tris-[4-deutero-phenyl]-methyl-Dimeren bestätigt ebenfalls die Interpretation der Protonenresonanz des 1-Dimeren2 im Sinne der Formel 3. Für das 9-Phenyl-fluorenyl-Dimere wird dagegen auf Grund des 1H-NMR-Spektrums die Struktur eines echten Hexaaryläthans 4 vorgeschlagen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1095-1100 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [1-13C]Naphthalene: Synthesis, n.m.r. Spectra, e.s.r. Spectrum of the Radical Anion and the Automerization Problem„13C-NMR-Untersuchungen organisch-chemischer Reaktionen, I“.[1-13C]Naphthalene was prepared via [1-13C]-4-phenylbutanoic acid (from 1-bromo-3-phenylpropane and [13C]carbon dioxide), [1-13C]tetralone and [1-13C]tetraline. 1H n. m. r. and 13C n. m. r. spectra are discussed as well as the e. s. r. spectrum of the [1-13C]naphthalene radical anion. By these magnetic resonance measurements it is shown that an automerization of naphthalene catalyzed by aluminium chloride does not occur under the conditions mentioned in literature10,12.
    Notes: [1-13C]Naphthalin wurde über [1-13C]-4-Phenyl-buttersäure (aus 1-Brom-3-phenyl-propan und [13C] Kohlendioxid), [1-13C]Tetralon und [1-13C]Tetralin synthetisiert. 1H-HMR-und 13C-NMR-Spektren sowie das ESR-Spektrum des Radikalanions werden diskutiert. Mit Hilfe der genannten drei magnetischen Resonanzmethoden wurde gezeigt, daß eine durch Aluminiumchlorid katalysierte Automerisation des Naphthalins unter den in der Literatur angegebenen10,12 Bedingungen nicht erfolgt.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2320-2333 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intramolecular Interactions of Triple Bonds, XIII. 1.2-Bis(3-phenyl-2-propynyl)benzene and Related Compounds1.2-Bis(3-phenyl-2-propynyl)benzene (2), the corresponding (1-oxo-3-phenylpropynyl) compound 9 and the dithia analogue 12 were synthesized. 1H n.m.r., u.v., i.r., and m.s. data are discussed with regard to intramolecular interactions between the triple bonds. 2, 9 and 12 undergo chemical reactions with cross-linkage of the triple bond atoms: thermal and photo-chemical isomerisations yielded 5-phenyl-6.11-dihydronaphthacene (3) from 2 and the corresponding naphthacenequinone 11 from 9; by reactions of 2 and 12 with iron pentacarbonyl the iron tricarbonyl complexes 4 and 20 of the carbonyl insertion products were obtained.By chromatography on basic aluminium oxide 2 rearranged  -  probably via the bis-allene 5  -  to the isomeric trans-1.2-diphenylcyclobuta[b]naphthalene (6).Attempts to prepare 12 from 1.2-dimercaptobenzene and bromophenylacetylene produced compounds of the 1.4-benzodithiine and 1.3-benzodithiole series, the structures of which were determined, partially by independent syntheses.
    Notes: 1.2-Bis-[3-phenyl-propin-(2)-yl]-benzol (2), die entsprechende [1-Oxo-3-phenyl-propinyl]-Verbindung 9 und das Dithia-Analogon 12 wurden synthetisiert. 1H-NMR-, UV-, IR-und MS-Daten werden im Zusammenhang mit der intramolekularen Wechselwirkung zwischen den Dreifachbindungen dieser Verbindungen diskutiert. 2, 9 und 12 gehen chemische Reaktionen unter Verknüpfung der Dreifachbindungsatome ein: Thermische und photochemische Isomerisierungen gaben 5-Phenyl-6.11-dihydro-naphthacen (3) aus 2 und das entsprechende Naphthacenchinon 11 aus 9; Reaktion von 2 und 12 mit Eisenpentacarbonyl führte zu den Eisentricarbonyl-Komplexen 4 bzw. 20 der Carbonyleinschiebungs-Produkte.Durch Chromatographie an basischem Aluminiumoxid lagerte 2  -  wahrscheinlich über das Bis-allen 5  -  zum isomeren trans-1.2-Diphenyl-cyclobuta[b]naphthalin (6) um.Bei Versuchen zur Darstellung von 12 aus 1.2-Dimercapto-benzol und Brom-phenyl-acetylen wurden Verbindungen der 1.4-Benzodithiin- und 1.3-Benzodithiol-Reihe erhalten, deren Strukturen  -  z. T. durch unabhängige Synthesen  -  aufgeklärt wurden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intramolecular Interactions of Triple Bonds, XI. 9.10.19.20- Tetradehydrotetrabenzo[a.c.g.i]cyclododecene, a Macrocyclic Diacetylene with Crossed Triple BondsFor the investigation of transannular interactions of triple bonds fixed in a crossed position and in connection with the tetrahedrane problem 9.10.19.20-tetradehydrotetrabenzo-[a.c.g.i]cyclododecene (3), a rigid macrocyclic compound with an especially short nonbonding distance between the triple bonds, was prepared from 2.2′-dilithiodiphenylacetylene by copper(II) chloride coupling. Spectroscopic properties are discussed with regard to the special structure of 3. Transannular reactions between the triple bonds are reported for the addition of bromine and hydrogene bromide to 3 to yield 8 and 9, for the reaction of 3 with ironpentacarbonyl to give the cyclobutadiene complex 11 and for the irradiation of 3. In connection with stereochemical and structural consequences to be expected for a tetrahedrane formation the 3-related macrocyclic compounds 14, 15, 16 and 18 were synthesized from the corresponding unsymmetrical diarylacetylenes 13 and 19, the preparation of which is also reported. Experiments to separate enantiomers of 3 and 14/15 and to prove a carbonskeleton rearrangement to be expected in case of an intermediate tetrahedrane formation were unsuccessful so far.The attempted preparation of 3 by coupling of 2′-iodo-2-biphenylyl-ethynylcopper yielded not 3 but surprisingly the isomeric butatriene 23. Unsuccessful experiments to synthesize 3 via the tetrabenzo [a.c.g.i]cyclododecenes 24-27 are also reported.
    Notes: Zur Untersuchung transannularer Wechselwirkungen zwischen gekreuzt fixierten Dreifachbindungen und im Zusammenhang mit dem Tetrahedran-Problem wurde 9.10.19.20-Tetradehydro-tetrabenzo[a.c.g.i]cyclododecen (3), eine starre makrocyclische Verbindung mit besonders kurzem Abstand zwischen den gekreuzten Dreifachbindungen, aus 2.2′-Dilithiodiphenylacetylen durch Kupplung mit Kupfer(II)-chlorid dargestellt. Die spektroskopischen Eigenschaften werden im Hinblick auf die besondere Struktur von 3 diskutiert. Über transannulare Verknüpfungen zwischen den Dreifachbindungen bei der Brom- und Bromwasserstoff-Addition an 3 zu 8 bzw. 9, bei der Reaktion von 3 mit Eisenpentacarbonyl zum Cyclobutadien-Komplex 11 und bei der Bestrahlung von 3 wird berichtet. Im Zusammenhang mit stereochemischen und strukturellen Konsequenzen, die für den Fall einer Tetrahedran-Bildung aus 3 zu erwarten waren, wurden die 3-verwandten Verbindungen 14, 15, 16 und 18 aus den entsprechenden unsymmetrischen Diarylacetylenen 13 und 19 synthetisiert, deren Darstellung ebenfalls mitgeteilt wird. Versuche zur Enantiomeren-Trennung bei 3 und 14/15 und zum Nachweis einer im Falle der Tetrahedran-Bildung zu erwartenden Kohlenstoffskelett-Umlagerung bei 16 verliefen bisher erfolglos.Beim Versuch der 3-Synthese durch Kupplung des 2′-Jod-biphenylyl-(2)-äthinyl-kupfers wurde nicht 3, sondern überraschenderweise das isomere Butatrien 23 erhalten. Über ergebnislose Experimente zur Darstellung von 3 über die Tetrabenzo[a.c.g.i]cyclododecene 24-27 wird berichtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conjugation in Macrocyclic Systems, XIX. Benzo[12]annulenes: Syntheses, Stereochemistry and Transannular Reactions of Tribenzo[a.e.i]cyclododecenesTribenzo[a.e.i]cyclododecene (tribenzo[12]annulene, 2) was prepared by a double Wittig reaction from phthalaldehyde and the diylide from 2.2′-bis(bromomethyl)-trans-stilbene and triphenylphosphine. The structure of 4, a side-product of this reaction, has been established. The formation of 4 by [2+2+2]-cycloaddition from 5 is discussed. Attempts to prepare 5 by partial hydrogenation of 6 and 1 resulted also in the formation of 4 together with other hydrogenation products, the structures of which have been partly established. 1H n.m.r, i.r. and u.v. spectra of the compounds obtained are discussed with regard to structure and stereochemistry.
    Notes: Durch doppelte Wittig-Reaktion von Phthaldialdehyd mit dem aus 2.2′-Bis-brommethyl-trans-stilben und Triphenylphosphin erhaltenen Diylid wird Tribenzo[a.e.i]cyclododecen (Tribenzo[12]annulen, 2) dargestellt. Die Struktur der als Nebenprodukt bei der 2-Synthese erhaltenen Verbindung 4 wurde aufgeklärt. Die Bildung von 4 durch transannulare [2+2+2]-Cycloaddition aus 5 wird diskutiert. Versuche zur Darstellung von 5, durch partielle Hydrierung von 6 und 1 ergaben ebenfalls 4 neben anderen Hydrierungsprodukten, deren Struktur teilweise aufgeklärt wurde. 1H-NMR-, IR- und UV-Spektren der erhaltenen Verbindungen werden im Hinblick auf Struktur und Stereochemie diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1170-1181 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intramolecular Interactions of Triple Bonds, V. Parallel Triple Bonds: 1.8-Bis(arylethynyl)naphthalenesFor 1.8-bis(arylethynyl)naphthalenes 1a-1e, the preparation of which is described, no evidence for any stronger triple bond interaction is obtained from u. v., i. r., and 1H n.m.r. spectra. On the other hand, chemical reactivity of these compounds is determined by such an interaction: In thermal and photochemical reactions benzofluoranthenes 2 are obtained from 1; irradiation of 1e yields the azulene 3. Catalytic hydrogenation of 1 results mainly in the formation of products with acenaphthene skeleton. With iron pentacarbonyl acecyclone tricarbonyls 7a-7c are obtained instead of the cyclobutadiene complexes 6. With mercury diacetate indeno[2.1-a]phenalenes 8, 10, 11 and 15 are formed; the mechanism of this reaction is discussed.
    Notes: Für die 1.8-Bis-aryläthinyl-naphthaline 1a-1e, deren Darstellung beschrieben wird, lassen die Spektren (UV, IR, 1H-NMR) keine stärkere Wechselwirkung zwischen den parallel orientierten Dreifachbindungen erkennen. Die Reaktivität dieser Diacetylene ist dagegen weitgehend durch eine solche Wechselwirkung bestimmt: Thermisch und photochemisch werden aus 1 die Benzofluoranthene 2 erhalten; bei der Bestrahlung von 1e entsteht das Azulen 3. Katalytische Hydrierung von 1 führt überwiegend zu Produkten mit Acenapthen-Skelett. Eisenpentacarbonyl reagiert mit 1 nicht zu den Cyclobutadien-Komplexen 6, sondern zu Acecyclon-eisentricarbonylen (7a-7c). Mit Quecksilber(II)-acetat werden Indeno[2.1-a]-phenalene (8, 10, 11 und 15) erhalten; der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1191-1198 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intramolecular Interactions of Triple Bonds, VII. Parallel Triple Bonds: 1.8-Bis(1-alkynyl)naphthalenesThe dilithium acetylide 2 of 1.8-diethynylnaphthalene reacted with methyl iodide to yield 3 (R = CH3) and with 1.3-diiodopropane and 1.4-diiodobutane to afford the cyclic diacetylenes 4 (n = 1 and 2, resp.). Oxygen and nitrogen analogues to 4 (n = 1) were also prepared starting from 2 (5, 8). Transannular triple bond interactions in these compounds are discussed based on i.r., u. v., and 1H n.m.r. spectra. Unsuccessful attempts to prepare 9 are reported.
    Notes: Das Dilithiumacetylid 2 des 1.8-Diäthinyl-naphthalins wurde mit Methyljodid zu 3 (R = CH3) und mit 1.3-Dijod-propan bzw. 1.4-Dijod-butan zu den cyclischen Diacetylenen 4 (n = 1 bzw. 2) umgesetzt. Sauerstoff- und Stickstoff-Analoga zu 4 (n = 1) wurden ebenfalls ausgehend von 2 synthetisiert (5, 8). Die transannulare Wechselwirkung zwischen den Dreifach bindungen in den erhaltenen Verbindungen wird an Hand von IR-, UV- und 1H-NMR-Spektren diskutiert. Über negative Versuche zur Darstellung von 9 wird berichtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intramolecular Interactions of Triple Bonds, VI. Parallel Triple Bonds: Attempted Synthesis of 7.8.15.16-Tetradehydrocyclodecal[1.2.3-de:6.7.8-d′ e′] dinaphthalene1-Ethynyl-8-iodonaphthalene (4) and 1.8-diethynylnaphthalene (5) were prepared. Coupling of 4 in pyridine as the copper acetylide did not yield 2 but dibenzo [de, mn]naphthacene (13) and the diacenaphtho-fluoranthene 14, the formation of which is discussed. 13 was also formed in the reaction of 5 with 1.8-diiodonaphthalene. - Spectra and reactivity of 5 were investigated with regard to triple bond interactions. Lindlar hydrogenation of 5 yielded the abnormal hydrogenation product 10 via 11, which could be trapped in the presence of maleic anhydride.
    Notes: 8-Jod-l-äthinyl-naphthalin (4) und 1.8-Diäthinyl-naphthalin (5) wurden dargestellt. Kupplung von 4 als Kupferacetylid in Pyridin ergab nicht das erwartete 2, sondern Dibenzo[de, mn] - naphthacen (13) und das Diacenaphtho-fluoranthen 14, deren Bildungsweise diskutiert wird. 13 wurde auch bei der entsprechend durchgeführten Reaktion von 5 mit 1.8-Dijod-naphthalin nachgewiesen. - Die Wechselwirkung zwischen den Dreifachbindungen in 5 wurde an Hand der Spektren und der Reaktivität untersucht. Bei der Lindlar-Hydrierung von 5 entstand das anormale Hydrierungsprodukt 10 über 11, das mit Maleinsäureanhydrid als 12 abgefangen werden konnte.
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2634-2636 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 9.9′-Diphenyl-[9.9′]bifluorenyl: a True Hexaarylethane.9.9′-Diphenyl-[9.9′-13C2][9.9′]bifluorenyl (3) was prepared via biphenyl-2-[13C]carboxylic acid, [9-13C]fluorenone, 9-hydroxy-9-phenyl-[9-13C]fluorene and 9-chloro-9-phenyl-[9-13C]-fluorene. The 13C n.m.r. spectrum of the 9-phenyl-[9-13C]fluorenyl dimer proves the hexaarylethane structure 3.
    Notes: 9.9′-Diphenyl-[9.9′-13C2][9.9′]bifluorenyl (3) wurde über [Carboxyl-13C]Biphenyl-carbon-säure-(2), [9-13C]Fluorenon, 9-Hydroxy-9-phenyl-[9-13C]fluoren und 9-Chlor-9-phenyl-[9-13C]fluoren dargestellt. Das 13C-NMR-Spektrum des 9-Phenyl-[9-13C]fluorenyl-Dimeren beweist die Hexaaryläthan-Struktur 3.
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  • 10
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Conjugation in Macrocyclic Systems, XVIII. Benzo[12]annulenes: 5,6,11,12-Tetradehydrotribenzo[a,e,i]cyclododecene, 11,12,15,16-Tetradehydrotribenzo[a,e]cyclododecene and 5,6,11,12,15,16-Hexadehydrodibenzo[a,e]cyclododeceneThe syntheses of the title compounds 2, 6 and 5 are reported. In 2 and 6 the resonance of the inner olefinic hydrogen is shifted to τ -0.1 and τ -0.5. The relevance of this finding for the assumption of an induced paramagnetic ring current in the geometrically analogous monocyclic dehydro[12]annulene 4 is discussed.
    Notes: Über die Synthese der Titel-Verbindungen 2, 6 und 5 wird berichtet. Bei 2 und 6 ist die Resonanz des inneren olefinischen Protons durch den Anisotropie-Effekt der beiden Drei-fachbindungen bis τ -0.1 bzw. τ -0.5 verschoben. Die Relevanz dieses Befundes für die Annahme eines induzierten paramagnetischen Ringstroms in dem geometrisch analogen monocyclischen Dehydro [12]annulen 4 wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
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