ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photochemical Rearrangements, XXV1). Photochemical 2σ → 2π-RearrangementsOn direct irradiation quadricyclanes such as 5, 7 and 9 are isomerized with high quantum yields to the norbornadienes 6, 8, and 10. The solvent effects upon the photostationary states are discussed. Naphthalene or triphenylene do not sensitize the 2σ → 2π rearrangements of 5, 7, and 9 into 6, 8, and 10 though they do sensitize the reverse 2π → 2σ-cycloadditions. Analogous 2σ → 2π-photoreactions are the conversions 15 → 16, 11 → 12, and the cleavage reactions of 11 and 12 and of dimeric anthracene.
Notes:
Die Quadricyclane, 5, 7 und 9 gehen bei direkter Belichtung mit hoher Quantenausbeute in die Norbornadiene 6, 8 und 10, über. Der Lösungsmitteleinfluß auf die dabei experimentell erreichten Photogleichgewichte wird diskutiert. Naphthalin und Triphenylen sensibilisieren die Umwandlungen (2σ → 2π) von 5, 7 und 9 in 6, 8 und 10 nicht, sondern nur die umgekehrten Reaktionen (2π → 2σ). Weitere Beispiele für 2σ → 2π-Photoumwandlungen sind die Isomerisierungen 15 → 16, 11 → 12 sowie die Spaltungen von 11 bzw. 12 und des Anthracendimeren.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19697250108
Permalink