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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 654-662 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boration Reactions of KeteneTwo series of products are formed by aminoboration of ketene with R2B—NMe2: BR3 and CH3CONMe2, derived from a primary CC-aminoboration product R2B—CH2 —CONMe2, and the oxaazoniaboratacyclohexanes 3 and 4, derived from a primary CO-aminoboration product CH2 = C(NMe2)—OBR2. The aminoboration of ketene with HalB(NR2)2 leads to [(R2N)HalB—CH2-CONR2]2 (6). The bromoboration of ketene with Me2B—Br yields intermediates which, by aminolysis. can be transformed into products similar to those of direct aminoboration.
    Notes: Die Aminoborierung von Keten mit R2B—NMe2 liefert nebeneinander die Produkte BR3 und CH3 CONMe2, die sich vom CC-Aminoborierungsprodukt R2B—CH2—CONMe2 herleiten, sowie die Oxaazoniaboratacyclohexan-Derivate 3 und 4. die sich aus dem CO-Aminoborierungsprodukt CH2 = C(NMe2)—OBR2 bilden. Die Aminoborierung von Keten mit HalB(NR2)2 ergibt [(R2N)HalB—CH2—CONR2]2 (6). Bei der Bromoborierung von Keten mit Me2B—Br kommt man zu instabilen Zwischenprodukten. deren Aminolyse zu ähnlichen Produkten führt wie die Aminoborierung von Keten mit Me2B—NR2.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 663-677 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of (2-Methyl-1-propenyloxy)boranes(2-Methyl-1-propenyloxy)boranes Me2C = CY—OBXX′ (2a-o) with different groups X, X′, and Y were prepared either by the addition of boranes XX′BY to dimethylketene Me2C = C = O or by the transfer of a Me2CCYO group from BrZn(Me2CCYO) to bromoboranes XX′BBr. The products dissociate thermally into XX′BY and Me2C = C = O. No tautomerism yielding XX′B—CMe2—CY = O was observed. Addition of ketene H2C = C = O to a few of the compounds 2 and subsequent methanolysis give H3C—CO—CMe2—CO2Me. The products O = CBr—CMe2—CHR—OBMe2 can be isolated from the addition of Me2C = CBr—OBMe2 (2a) to aldehydes RCHO.
    Notes: (2-Methyl-1-propenyloxy)borane Me2C = CY—OBXX′ (2a-o) mit verschiedenen Gruppen X, X′ und Y wurden z. T. durch Addition von Boranen XX′BY an Dimethylketen Me2C = C = O, z. T. durch Übertragung des Me2CCYO-Rests von BrZn(Me2CCYO) auf Bromborane XX′BBr dargestellt. Die thermische Spaltung führt zu XX′BY und Me2C = C = O. Eine die Produkte XX′B—CMe2—CY = O ergebende Tautomerie haben wir nicht beobachtet. Die 1:1-Umsetzung einiger der Produkte 2 mit Keten H2C = C = O und die nachfolgende Methanolyse der Addukte liefern den Ester H3C—CO—CMe2—CO2Me. Durch Addition von Aldehyden RCHO an Me2C = CBr—OBMe2 (2a) gewinnt man die Produkte O = CBr—CMe2 —CHR—OBMe2.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3811-3827 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation, Structure, and Reactivity of (Pentafluorophenyl)boron tert-Butylimide and its CyclodimerGas-phase thermolysis of the aminoboranes RB(CI)-N(SiMe3)R' (la-j) at 500-600°C gives Me3SiCl and either the borazines (RBNR')3 (3a-f) or the diazadiboretidines (RBNR')2 (2g-h) or the boron imide C6F5 - B = N - tBu (4i) or - in the case of R' = mesityl - the bicyclic product of an intramolecular ring closure, 5. At room temperature, the pure imide 4i quickly dimerizes to 2i; this process is retarded in solution. 2i crystallizes in the space group C2/c. Ring opening to 6i, 6í is achieved by the 1:1-reaction of 2i with the enolic tautomer of ketones. The CO bond of unsaturated aldehydes can be inserted into the ring skeleton of 2i to form 7i, 7i′. The oxadiazadiborolidine 9i and PhHC=NtBu are formed by the reaction of 2i with PhHC = N(O)Me. IR and NMR data indicate a BN bond order greater than two and BC-π bond interactions in 4i. A Wittig-type reaction is observed with 4i and Ph2C = O, giving (C6F5BO)3 and Ph2C = NtBu. 4i quantitatively adds to Ph2C = NtBu, forming a [2 + 2]-cycloadduct l0i. 4i also reacts as a dienophile in a Diels-Alder reaction with cyclopentadiene yielding 11i.
    Notes: Bei der Gasphasenthermolyse der Aminoborane RB(Cl)-N(SiMe3)R' (la-j) bei 500-600°C erhält man neben Me3SiCl entweder die Borazine (RBNR')3 (3a-f) oder die Diazadiboretidine (RBNR')2 (2g-h) oder das Borimid C6F5-B = N-tBu (4i) oder - im Falle R' = Mesityl - das bicyclische Produkt eines intramolekularen Ringschlusses 5. 4i dimerisiert bei Raumtemperatur ohne Lösungsmittel schnell, in Lösung weniger rasch zu seinem Cyclodimeren 2i. Dieses kristallisiert in der Raumgruppe C2/c. 2i erfährt mit Ketonen im Verhältnis 1:1 eine enolytische Ring-öffnung (6i,6í). Die CO-Bindung ungesättigter Aldehyde schiebt sich in den Vierring von 2i unter Sechsringbildung (7i, 7í) ein. Mit PhHC = N(O)Me setzt sich 2i unter Abspaltung von PhHC = NtBu zum Oxadiazadiborolidin 9i um. IR- und NMR-spektroskopische Befunde sprechen sowohl für eine BN-Bindungsordnung größer als zwei als auch für BC-π-Wechselwirkungen in der Titelverbindung 4i. Mit Ph2C = O reagiert 4i analog zur Wittig-Reaktion zu (C6F5BO)3 und Ph2C = NtBu und dieses geht mit 4i quantitativ eine [2 + 2]-Cycloaddition zu 10i ein. Mit Cyclopentadien setzt sich 4i als Dienophil im Sinne einer Diels-Alder-Reaktion zu 11i um.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 326 (1963), S. 47-52 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dichloroboron azide, Cl2BN3, is formed from BCl3 and LiN3 in CH2Cl2 as a crystalline substance which is heavily attacked by water. At 200°C, N2 is split off and hexachloroborazole is formed by migration of Cl.
    Notes: Dichlorborazid bildet sich aus BCl3 und LiN3 in CH2Cl2 als kristalline, sehr wasserempfindliche Substanz. Bei 200° tritt Stickstoffabspaltung und Chloridwanderung unter Bildung von Hexachlorborazol ein.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 345 (1966), S. 79-86 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dimethylboron azide can be prepared from dimethylboron bromide and tri-n-butylsilyl azide as an explosive liquid, b. p. 54°C/720 mm. A temperature-dependent association equilibrium is found for the substance by 1H- and 11B - NMR spectroscopy. The IR vibrations in the range 33-4000 cm-1 are consistent with a Cs-type structure. Some amino complexes of dimethylboron azide are described. On heating the pyridine complex up to 210-220°C, more than 30 compounds are formed the most important of which is hexamethyl borazine, which is found in a yield of 21%.
    Notes: Dimethylborazid entsteht aus Dimethylborbromid und Tri-n-butylsilylazid als explosive Flüssigkeit, Sdp. 54°C/720 Torr. Aus den 1H- und 11B - NMR-Signalen der Substanz geht hervor, daß sie einem temperaturabhängigen Assoziationsgleichgewicht unterliegt. Die im Bereich 33-4000 cm-1 gemessenen IR-Banden lassen sich einem Strukturmodell der Punktgruppe Cs zuordnen. Einige Aminate von Dimethylborazid werden beschrieben. Beim Zerfall von Dimethylborazid-Pyridin bei 210-220°C entstehen mehr als 30 Verbindungen, darunter in 21proz. Ausbeute als Hauptprodukt Hexamethylborazol.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 326 (1963), S. 64-69 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The mechanism of the reaction 3 Ph2BN3 · pyr → 3 N2 + 3 pyr + (PhBNPh)3 was investigated. At 200°C, the reaction is quantitative. Ph2BN3 · pyr has no tendency to split off N2 at 200°C, but by the equilibrium Ph2BN3 · pyr ⇄ Ph2BN3 + pyr, Ph2BN3 is formed, which decomposes at this temperature and thus leads to quantitative decomposition.Intermediate stages are Ph2BN and PhB=NPh. The former one gives with NHMe2 Ph2B—NH—NMe2 which can be isolated; the latter one reacts with PhC≡N—NPh to the fivemembered ring 1,2,4,5-tetraphenyl-1-bora-2,3,5-triaza-cyclopentene-(3).
    Notes: Der Mechanismus der bei 200° quantitativ ablaufenden Reaktion 3 Ph2BN3 · Py = 3 N2 + 3 Py + (PhBNPh)3 wurde untersucht. Ph2BN3 · Py(I) neigt bei 200° nicht zur N2-Abspaltung, unterliegt aber dem Gleichgewicht Ph2BN3 · Py ⇄ Ph2BN3 + Py, das bei 200° so weit auf der Seite der bei dieser Temperatur zerfallenden Verbindung Ph2BN3 liegt, daß die Zersetzung quantitativ abläuft. Beim Zerfall werden die Zwischenstufen Ph2BN und PhB=NPh durchlaufen; jene ergibt mit NHMe2 das isolierbare Produkt Ph2B—NH—NMe, diese mit Diphenylnitrilimin PhC≡N—NPh den Fünfring 1,2,4,5-Tetraphenyl-1-bora-2,3,5-triazacyclopenten-(3).
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 326 (1963), S. 58-63 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The compounds Ph2BN3 · pyr (I), (n-C3H7)2BN3 · pyr (II), and PhB(N3)2 · pyr (III) can be prepared from the corresponding chlorides with NaN3 in pyridine; and analogous reaction with LiN3 gives B(N3)3 · pyr. The thermal decompositions of I and II proceed similarly to CURTIUS reactions with migration of anionic phenyl or propyl groups, yielding borazoles. The thermal decomposition of III leads to no well-defined compounds.
    Notes: Die Verbindungen Ph2BN3 · Py(I), (n-C3H7)2BN3 · Py (II) und PhB(N3)2 · Py (III) können durch Azidierung der entsprechenden Chloride mit NaN3 in Pyridin dargestellt werden; ganz analog kann mit LiN3 als Azidierungsmittel B(N3)3 · Py (IV) erhalten werden. Beim thermischen Zerfall von I und II entstehen in einer dem CURTIUS-Abbau organischer Säureazide analogen Reaktion unter anionischer Wanderung von Phenyl- bzw. Propylresten die entsprechenden Borazole. Beim thermischen Zerfall von III bilden sich keine definierten, Bor-haltigen Produkte.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 326 (1963), S. 53-57 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Diphenylboron azide can be prepared from Ph2BCl and LiN3 in benzene. This liquid is stable if protected against air, but decomposes above 100°C into N2 and Ph4B2N2.
    Notes: Diphenylborazid bildet sich aus Ph2BCl und LiN3 in Benzol als eine unter Luftausschluß beständige Flüssigkeit, die oberhalb 100° N2 abspaltet und dabei in Tetraphenyldibordinitrid übergeht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 98 (1965), S. 1173-1180 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die IR- und Raman-Spektren der trimeren Bordihalogenidazide (BX2N3)3 (X = Cl, Br) werden mitgeteilt. Die Zuordnung der Frequenzen kann nach der Symmetrie D3h mit einem ebenen B—N-Sechsring vorgenommen werden. Für (BCl2N3)3 wird eine neue Darstellung aus BCl3 und ClN3 beschrieben. Die Bromverbindung läßt sich analog aus BBr3 und BrN3 herstellen. (BBr2N3)3 ist leicht flüchtig, schmilzt bei 94.5° und ist explosiv.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 2874-2880 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die monomer isolierbaren Borimide C6F5B ≡ NC6H4—OCH3-(p) (1) und C6H5B ≡ NC6F5 (2) reagieren bei -25° in Äther mit Benzonitril-N-oxid unter Ausbildung fünfgliedriger, die BN-Gruppierung des Borimids enthaltender Ringe (3, 4). Mit Phenylazid bzw. mit 3.4-Dihydro-isochinolin-N-phenylimin als 1.3-dipolaren Agenzien reagiert 1 in entsprechender Weise erst bei höherer Temperatur zu 5 bzw. 6.
    Type of Medium: Electronic Resource
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