ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Properties of CyclopentadienyldiethylboraneCyclopentadienyldiethylborane, Et2BCp (6), can be liberated from its easily available amine addition compounds 2a, 2b by the action of BF3. According to the 1H n.m.r. spectra of 2a, 2b, and 6, only one tautomeric species is present, with the boron atom in a vinylic position: a 1.5-sigmatropic hydrogen shift occurs during the formation of 2a and 2b. Diels-Alder dimers are formed from 6 already at room temperature with the aid of Lewis acids as catalysts. The synthesis and properties of the methylcyclopentadienyl compound 7 correspond to those of 6. The reaction of 6 with LiBu, Na[BHEt3], or FeCl2, yields LiCp, NaCp, or FeCp2, respectively. A 1:1 addition compound is formed from 6 and Na.
Notes:
Cyclopentadienyldiäthylboran, Ät2BCp (6), läßt sich mit Hilfe von BF3 aus seinen einfach zugänglichen Amin-Addukten 2a und 2b in Freiheit setzen. Aus den 1H-NMR-Spektren folgt, daß sowohl das gesättigte B-Atom in 2a und 2b als auch das ungesättigte B-Atom in 6 an ein vinylisches C-Atom gebunden sind und daß jeweils nur ein Tautomeres vorliegt: bei der Bildung von 2a und 2b vollzieht sich eine 1.5-sigmatrope H-Verschiebung. Schon bei Raumtemperatur unterliegt 6 einer von Lewis-Säuren katalysierten Diels-Alder-Dimerisierung. Darstellung und Eigenschaften der Methylcyclopentadienylverbindung 7 entsprechen denen von 6. Die Reaktion von 6 mit LiBu bzw. Na[BHät3] führt zu LiCp bzw. NaCp, die Reaktion mit FeCl2 zu FeCp2. Aus Na und 6 entsteht ein 1:1-Addukt.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040417
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