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    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Tetraisopropyloctadecaphosphane(4) ; 8,14,16, 18-tetraorganyloctacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.05,7.06,10.012,17]octadecaphosphanes ; organylpolycyclophosphanes ; conjuncto-phosphane skeletons ; octacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.05,7.06,10.012,17]octadecaphosphane ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 219. Tetraisopropyloctadecaphosphane(4), P18i-Pr4  -  Preparation and Structure Determination by Nuclear Magnetic ResonanceTetraisopropyloctadecaphosphane(4) (1) has been obtained by reaction of i-PrPCl2 with P4 and magnesium and subsequent thermolysis of the crude reaction product, and has been isolated in 95% purity. According to NMR-spectroscopic investigations, 1 contains a conjuncto-phosphane skeleton consisting of a P11(5)- and a P9(3)-structural element analogous to that of deltacyclane, joined through a common P2-bridge. Thus, 1 is 8,14,16, 18-tetraisopropyloctacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.05,7.06,10.012,17]octadecaphosphane. Compound 1 is formed as a mixture of two configurational isomers 1 a and 1 b, which differ from each other in their spatial arrangements of the isopropyl group at P8.
    Notizen: Tetraisopropyl-octadecaphosphan(4) (1) wurde durch Reaktion von i-PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und in 95proz. Reinheit isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen enthält 1 ein Konjunkto-Phosphangerüst aus einem P11(5)-und einem Deltacyclan-analogen P9(3)-Strukturelement, die eine P2-Brücke gemeinsam haben. Demnach handelt es sich bei 1 um 8,14,16,18-Tetraisopropyl-octacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.05,7.0 6,10.012,17]octadecaphosphan. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich in der räumlichen Anordnung der Isopropyl-Gruppe an P8 unterscheiden.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Penta-tert-butylundecaphosphane(5) ; 3,5,6,10,11-penta-tert-butyltetracyclo[5.4.0.02,9.04,8]undecaphosphane ; organylpolycyclophosphanes ; configurational isomers of polycyclic phosphanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 213. Penta-tert-butylundecaphosphane(5), P11(t-Bu)5 - Preparation and Structure Determination by Nuclear Magnetic ResonancePenta-tert-butylundecaphosphane(5) (1) has been obtained by reacting t-BuPCl2, PCl3, and magnesium and subsequently thermolysing the crude reaction product, and has been isolated in 85% purity. According to NMR spectroscopic investigations, the structure of 1 differs from that of the undecaphosphanes P11R5 with smaller alkyl groups reported previously [2, 3]. The P11(5) skeleton of 1 is derived from the P9(5) skeleton, which is analogous to brexane [2, 17], by condensation of a -P(t-Bu)-P(t-Bu)- bridge. Thus 1 is 3,5,6,10,11-penta-tert-butyltetracyclo[5.4.0.02,9.04,8]undecaphosphane. Compound 1 is formed as a mixture of two configurational isomers 1a and 1b, which differ from each other in their spatial arrangements of the tert-butyl groups on P10 and P11.
    Notizen: Penta-tert-butyl-undecaphosphan(5) (1) wurde durch Reaktion von t-BuPCl2, PCl3 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und in 85proz. Reinheit isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen hat 1 eine andere Struktur als die bereits bekannten Undecaphosphane P11R5 mit kleineren Alkylgruppen [2, 3]. Das P11(5)-Gerüst in 1 leitet sich von dem P9(5)-Gerüst mit Brexan-Struktur [2, 17] durch Anfügen einer -P(t-Bu)-P(t-Bu)-Brücke ab. Demnach handelt es sich bei 1 um 3,5,6,10,11-Penta-tert-butyl-tetracyclo[5.4.0.02,9.04,8]undecaphosphan. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich in der räumlichen Anordnung der tert-Butylgruppen an P10 und P11 unterscheiden.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 3
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1973-1976 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): 2,3,4,6-Tetra-tert-butyl-2,4-dioxobicyclo[3.1.0]hexaphosphane ; 2,3,4,6-Tetra-tert-butylbicyclo[3.1.0]hexaphosphane ; Cyclophosphane Oxides ; Polycyclic Phosphanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 226. 2,3,4,6-Tetra-tert-butyl-2,4-dioxobicyclo[3.1.0]hexaphosphane, P6Bu4tO2Under suitable conditions, the reaction of tetra-tert-butylhexaphosphane, P6Bu4t (1), with cumene hydroperoxide gives rise to the corresponding dioxide P6Bu4tO2 (3) which could be isolated as the adduct P6Bu4tO2 · 0.7 C9H12O2. According to a complete analysis of the 31P{1H}-NMR spectrum compound 3 is 2,3,4,6-tetra-tert-butyl-2,4-dioxobicyclo[3.1.0]hexaphosphane, in which the oxygen atoms are bonded exocyclically to the five-membered phosphorus ring of 1. When the oxidation reaction proceeds a fission of the bicyclic P6 skeleton takes place.
    Notizen: Die Reaktion von Tetra-tert-butylhexaphosphan, P6Bu4t (1), mit Cumolhydroperoxid führt unter geeigneten Bedingungen zu dem entsprechenden Dioxid P6Bu4tO2 (3), das als Addukt P6Bu4tO2 · 0,7 C9H12O2 isoliert werden konnte. Nach einer vollständigen Analyse des 31P{1H}-NMR-Spektrums handelt es sich bei 3 um 2,3,4,6-Tetra-tert-butyl-2,4-dioxobicyclo[3.1.0]hexaphosphan, in dem die Sauerstoffatome exocyclisch an den Phosphor-Fünfring von 1 gebunden sind. Bei fortschreitender Oxydation findet eine Spaltung des bicyclischen P6-Gerüstes statt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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