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    Sr13□NbAs11 and Eu13□NbAs11 - Defect Variants of the Ca14AlSb11 Structure with asymmetric [As3]7- anionsDedicated to Professor John D. Corbett on the Occasion of his 70th Birthday (1996)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 518-524 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Asymmetric [As3]7- anion ; Zintl phase ; defect Ca14AlSb11 structure ; tetraarsaniobate(V) anion ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Sr13□NbAs11 und Eu13□NbAs11, Defektvarianten der Ca14AlSb11-Struktur mit asymmetrischen [As3]7--AnionenDie neuen Verbindungen Sr13NbAs11 und Eu13NbAs11 wurden aus den Elementen Sr, Nb und As sowie den binären Komponenten SrAs und Eu5As4 synthetisiert (Niobampullen; 1173 - 1273 K). Die tetragonalen tI 200-Phasen sind Defektvarianten der Ca14AlSb11-Struktur (Raumgruppe I41/acd (Nr. 142); Sr13□NbAs11: a = 1649.8(2) und c = 2214.1(3); Eu13□NbAs11: a = 1632.9(8) und c = 2197.3(8) pm; Z = 8). Die Strukturen sind aufgebaut aus den Kationen Sr2+ und Eu2+, den Anionen [NbAs4]7- und As3- sowie dem linearen Polyanion [As3]7-. Das Polyanion (isoster mit I3-) ist asymmetrisch mit den Bindungslängen d(As—As) = 273.0 und 346.0 pm (Sr) bzw. d(As—As) = 274.7 und 335.6 pm (Eu). Die Bindungslängen in den tetraedrischen Anionen betragen d(Nb—As) = 250.8 bzw. 251.1 pm. Die gesamte strukturelle Anordnung entspricht derjenigen von Cu2O durch die Ausbildung zweier sich durchdringender Netzwerke. Dabei werden die O-Atome durch As4-Tetraeder ersetzt (zentriert durch Nb) und die Cu-Atome durch As6-Oktaeder (zentriert durch Sr bzw. Eu). Die zentralen As-Atome der Polyanionen verbinden die Netze miteinander. Beide As-Netze werden von den restlichen Kationen eingehüllt, welche Würfel, tetragonale Antiprismen und überkappte trigonale Prismen ausbilden.
    Notes: The novel compounds Sr13NbAs11 and Eu13NbAs11 have been synthesized from SrAs, Eu5As4, Sr, Nb and As in niobium ampoules at 1173-1273 K. The tetragonal tI 200 phases are defect variants of the Ca14AlSb11 structure (space group I41/acd (no. 142); Sr13□NbAs11: a = 1649.8(2) and c = 2214.1(3); Eu13□NbAs11: a = 1632.9(8) and c = 2197.3(8) pm; Z = 8). The structures are built from the cations Sr2+, and Eu2+, respectively, and from the anions [NbAs4]7-, As3-, and the linear polyanion [As3]7-. This polyanion (isosteric to I3-) is asymmetric with d(As—As) = 273.0 and 346.0 pm (Sr) and 274.7 and 335.6 pm (Eu), respectively. The bond lengths in the tetrahedral anions are d(Nb—As) = 250.8 and 251.1 pm. The complete structural arrangement is related to that of Cu2O by forming two interpenetrating networks. The oxygen atoms are substituted by niobium centered As4 tetrahedra, and the Cu atoms are substituted by As6 octahedra (centered by Sr, Eu). The central As atoms of the polyanions connect the nets. Both As networks are enveloped by the remaining cations forming cubes, tetragonal antiprisms and capped trigonal prisms.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220322
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Zur Chemie und Strukturchemie der Phosphide und Polyphosphide. 12. Die Pentaphosphide des Lanthans und Neodyms, LaP5 und NdP5 (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 419 (1976), S. 77-86 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry and Structure Chemistry of Phosphides and Polyphosphides. 12 Pentaphosphides of Lanthanum and Neodymium, LaP5 and NdP5LaP5 and NdP5 are formed on heating (750°C, evacuated silica ampoules) filings of La or Nd metal with red phosphorus. LaP5 crystallizes in the monoclinic space group P21/m with a = 9.768, b = 9.679, c = 5.576 Å, β = 105.25° and Z = 4 formula units. NdP5 crystallizes in the monoclinic space group P21/m with a = 4.938, b = 9.551, c = 5.444 Å, β = 103.27° and Z = 2 formula units. The structure of LaP5 is a superstructure variant of NdP5. La or Nd atoms and P atoms form layers which alternate along [100]. Within a layer the P atoms are connected to a net of condensed 12-rings. The number of 2-valent and 3-valent P atoms corresponds with the formula . The P—P distances vary from 2.16 to 2.22 Å. Each metal atom is linked with 8 P atoms (averages: La—P = 3.071 or Nd—P = 3.016 Å).
    Notes: LaP5 und NdP5 bilden sich beim Erhitzen (750°C) von La- bzw. Nd-Metallspänen mit rotem Phosphor in evakuierten Quarzampullen. LaP5 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/m mit a = 9,768, b = 9,679, c = 5,576 Å, β = 105,25° und Z = 4 Formeleinheiten. NdP5 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/m mit a = 4,938, b = 9,551, c = 5,444 Å, β = 103,27° und Z = 2 Formeleinheiten. Die Struktur von LaP5 ist eine Überstrukturvariante von NdP5. La- bzw. Nd-Atome und P-Atome bilden Schichten, die sich längs [100] abwechseln. Die P-Atome sind in einer Schicht zu einem Netz aus kondensierten 12-Ringen verknüpft. Die Anzahl der 2-bindigen und 3-bindigen P-Atome entspricht der Formel . Die Bindungsabstände P-P variieren zwischen 2,16 und 2,22 Å. Jedes Metallatom ist an 8 P-Atome gebunden (Mittelwerte: La-P = 3,071 bzw. Nd-P = 3,016 Å).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19764190113
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
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    Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 92 [1]. Bildung und Struktur des Oktamethyl-hexasila-hexascaphans (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 497 (1983), S. 119-133 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 92. Formation and Structure of Octamethylhexasila-hexascaphaneBy rearrangement and abstraction of CH4 at the presence of AlBr3 2 forms 3, and 6 forms 7, which is also obtained reacting 8 and 9 under the same condition.Lithination of 1, 1, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-Nonamethyl-1, 3, 5, 7, 9-pentasiladecaline yields 12, which is trapped with me3SiCl to form 6. Convertation of 13 to 14 leads to 8 by reaction with ClSi(CH2 - Sime3)3. Compound 7 is characterized by NMR and mass spectroscopy as well as X-ray structural analysis.1, 3, 5, 7, 9, 9, 11, 11-Octamethyl-1, 3, 5, 7, 9, 11-hexasila-hexascaphane 7 crystallizes in the monoclinic space group P21/n (No. 14) with a = 3296.7 pm, b = 1536.2 pm, c = 891.9 pm, β 91.71° and Z = 8 formular units. Both crystallographic independent molecules have approximately the symmetry C2. The differences of corresponding bond lengths, bond angles and torsion angles are unimportant. But there is a distinct dependence of the Si—C bond length relative to the function of the bond in the molecule (Averages: Si—C) (endo) = 188.4 pm, Si—C (exo) = 187.6 (pm).
    Notes: Nach Bildung von 3 aus 2 unter Einwirkung von AlBr3 wird durch Umlagerung unter Abspaltung von CH4 aus 6 Verbindung 7 gebildet. 7 entsteht auch aus 8 und 9. 6 wird durch Lithinierung von 1, 1, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-Nonamethyl-1, 3, 5, 7, 9-pentasila-decalin über 12 durch Umsetzung mit me3SiCl gebildet. 8 entsteht durch Metallierung von 13 zu 14 und dessen Umsetzung mit ClSi(CH2 - Sime3)3. Verbindung 7 ist durch NMR-Spektren, Massenspektren und Röntgenstrukturanalyse gesichert.1, 3, 5, 7, 9, 9, 11, 11-Octamethyl-1, 3, 5, 7, 9, 11-hexasila-hexascaphan 7 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 3296,7 pm, b = 1536,2 pm, c = 891,0 pm, β 91,71° und Z = 8 Molekülen pro Elementarzelle. Die beiden kristallographisch unabhängigen Moleküle besitzen annähernd die Symmetric C2. Entsprechende Bindungsabstände, -winkel und Torsionswinkel unterscheiden sich wenig. Es existiert aber eine deutliche Abhängigkeit von der Funktion der Bindungen im Molekül (Mittelwerte): Si—C (endo) = 188,4 pm; Si—C (exo) = 187,6 (pm).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19834970211
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 4
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    Hydroxoverbindungen. 10. Über die Natriumoxohydroxostannate(II) Na4[Sn4O(OH)10] und Na2[Sn2O(OH)4] (1983)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 499 (1983), S. 117-129 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Hydroxo Compounds. 10. The Sodium Oxohydroxostannates(II) Na4[Sn4O(OH)10] and Na2[Sn2O(OH)4]Na4[Sn4O(OH)10] = Na4[Sn(OH)3]2[Sn2O(OH)4] (I) and Na2[Sn2O(OH)4] (II) have now been doubtlessly characterized as the first Na-hydroxostannates(II). I crystallizes monoclinic in P21/n (a = 1522.4(5) pm, b = 830.0(2) pm, c = 1276.0(3) pm, β = 104.8(2)°, Z = 4, R = 0.047, 1137 Ihkl); II crystallizes orthorhombic in P212121 (a = 1450(2) pm, b = 1665(2) pm, c = 590.7(8) pm, Z = 8, R = 0.042, 1208 Ihkl). II is identical with the compound which was described up to now as “Na[Sn(OH)3]”. The new compounds contain the complex anions [Sn(OH)3]- and [Sn2O(OH)4]2-, whose structures are now proved. The oxotetrahydroxo-distannate(II) anion [Sn2O(OH)4]2- exhibits a syn-conformation with respect to the projection along the (Sn—Sn) vector. The two compounds crystallize with pronounced layer structures, which show direct topotactical relations with one another as well as with SnO. This relates closely to the fast formation of SnO from crystals of I and II.
    Notes: Na4[Sn4O(OH)10] = Na4[Sn(OH)3]2 · [Sn2O(OH)4] (I) und Na2[Sn2O(OH)4] (II) wurden jetzt als erste Na-Hydroxostannate(II) eindeutig charakterisiert. I kristallisiert monoklin in P21/n (a = 1522,4(5) pm, b = 830,0(2) pm, c = 1276,0(3) pm, β = 104,8(2)°, Z = 4, R = 0,047, 1137 Ihkl); II kristallisiert orthorhombisch in P212121 (a = 1450(2) pm, b = 1665(2) pm, c = 590,7(8) pm, Z = 8, R = 0,042, 1208 Ihkl). II ist definitiv identisch mit der bisher als „Na[Sn(OH)3]“ angegebenen Verbindung. Die Verbindungen enthalten die komplexen Anionen [Sn(OH)3]- und [Sn2O(OH)4]2-, welche erstmals strukturell gesichert wurden. Das Oxotetrahydroxo-distannat(II)-Anion [Sn2O(OH)4]2- liegt stets in einer syn-Konformation bezüglich der Projektion längs des Vektors (Sn—Sn) vor. Beide Verbindungen bilden ausgeprägte Schichtstrukturen, die enge topotaktische Beziehungen untereinander wie auch zu SnO erkennen lassen. Hiermit korrespondiert die schnelle Ausscheidung von SnO an Kristallen von I und II.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19834990414
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 5
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    Zur Chemie und Strukturchemie der Phosphide und Polyphosphide. 27. Bariumdecaphosphid BaP10Professor Rudolf Hoppe zum 60. Geburtstage gewidmet (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 491 (1982), S. 286-294 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Chemistry and Structural Chemistry of Phosphides and Polyphosphides. 27. Bariumdecaphosphide BaP10Black, reflective crystals of BaP10 are formed by the reaction of BaP3 with red phosphorus at 1 050 K. The absorption edge at 765 nm corresponds to a band gap of 1.62 eV. The compound is resistant to both acids and bases. The thermal decomposition to Ba3P14 and then to BaP3 and other lower phosphides occurs at 725 K. BaP10 crystallizes in the orthorhombic space group Cmc21 (No. 36) with 4 formula units (a = 645.2(1), b = 1 258.9(2), c = 1 192.7(2) pm). The structure (632 reflections hkl; R = 0.019) contains the 2-dimensional infinite polyanion ∞2[P102-], which also characterizes the structure of TlP5. It originates through the connection of 1-dimensional pentagonal phosphorus tubes, which corresponds to those in the structure of Hittorf's phosphorus and KP15 (bond lengths P—P = 215.0-224.5 pm). Ba is coordinated by 12 P-atoms with distances of 332.7 pm to 374.3 pm.
    Notes: BaP10 bildet sich bei der Reaktion von BaP3 mit rotem Phosphor bei 1 050 K in Form schwarzer, reflektierender Kristalle. Die Absorptionskante bei 765 nm entspricht einem Bandabstand von 1,62 eV. Die Verbindung ist gegen Säuren und Laugen beständig. Der thermische Abbau führt bei 725 K zu Ba3P14 und dann zu BaP3 und anderen niederen Phosphiden. BaP10 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Cmc21 mit 4 Formeleinheiten (a = 645,2(1), b = 1 258,9(2), c = 1 192,7(2) pm). Die Struktur (632 Reflexe hkl; R = 0,019) enthält das 2dimensional unendliche Polyanion ∞2[P102-], welches auch die Struktur von TlP5 charakterisiert. Es entsteht durch die Verknüpfung von 1dimensionalen fünfeckigen Phosphorröhren, welche denen in den Strukturen des Hittorfschen Phosphors und von KP15 entsprechen (Abstände P—P = 215,0 bis 224,5 pm). Ba ist von 12 P-Atomen koordiniert mit Abständen von 332,7 pm bis 374,3 pm.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824910137
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
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    Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 101. Darstellung, Struktur und Eigenschaften eines Octamethyl-octasila-heptacyclooctadecans Si8C18H40 (1984)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 512 (1984), S. 126-130 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 101. Preparation, Structure, and Properties of an Octamethyl-octasilaheptacyclooctadecane, Si8C18H40The title compound Si8C18H40 1 (systematic name: 1,3,5,7,9,11,11,15-Octamethyl-1,3,5,7,9,11,13,15-octasila-heptacyclo[7,7,1,13,15, 02,7, 04,13, 05,10, 013,17]octadecane) can be derived from a polycyclic frame of condensed trisilacyclohexane rings presenting the chair-as well as the boat-conformation. This frame is a part of the very frequent 4H-III modification of silicon carbide and represents the smallest molecular unit, which shows all the essential details of this structure namely the adamantane-frame and the wurtzitane-frame. The mean Si—C bond distance is 188.6 pm. Particularly the six-membered rings form nearly ideal conformations.
    Notes: Die Titelverbindung Si8C18H40 1 (systematisch: 1,3,5,7,9,11,11,15-Octamethyl-1,3,5,7,9,11,13,15-octasila-heptacyclo[7,7,1,13,15, 02,7, 04,13, 05,10, 013,17]octadecan) leitet sich von einem polycyclischen Gerüst kondensierter Trisilacyclohexan-Ringe ab, die sowohl in der Sesselals auch in der Wannenform vorliegen. Das Gerüst ist ein Ausschnitt aus der sehr häufigen Silicium-carbid-Modifikation 4H-III und repräsentiert die kleinste molekulare Einheit, die alle essentiellen Merkmale dieser Struktur aufweist, nämlich das Adamantangerüst und das Wurtzitangerüst. Die mittleren Bindungsabstände betragen d(Si—C) = 188 pm. Die einzelnen 6-Ringe liegen in der idealen Konformation vor. (Orthorhombisch; Cmc21; a = 1354,5 pm, b = 1114,3 pm, c = 1707,2 pm; Z = 4).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845120515
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
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    Bildung Siliciumorganischer Verbindungen. 103. Bildung und Struktur von cis- und trans-2,4-Dichloro-2,4-bis(trimethyl-silyl)-1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclobutan (1984)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 514 (1984), S. 61-68 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 103. Formation and Structure of cis and trans 2,4-Dichloro-2,4-bis(trimethylsilyl)-1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclobutaneThe reaction of Me3Si—CCl2—SiMe2Cl with LiBu in THF yields 1,1,3,3-Tetramethyl-2,4-bis(trimethylsilyl) 1,3-disilabicyclo[1.1.0]butane. The product of the first reaction stage is Me3Si—CCl(Li)-SiMe2Cl. The 1,3-Disilacyclobutane 2 and 3 were isolated, when Me3Si—CCl2—SiMe2Cl was treated with LiBu in Et2O. This way the proof is given that 2 and 3 are intermediates of the formation of product 1. The further products are 4 and 5 (CCl in 2 and 3 substituted by CH) and Me3Si—CH2—C(SiMeCl)2SiMe3. 2 crystallizes orthorhombically in the space group Fdd 2 (no. 43) with a = 2149.1 pm, b = 2229.2 pm, c = 1763.6 pm and Z = 16 molecules per cell. The central ring of disilacyclobutane is slightly folded (17.9°). The configuration of the C-Atoms in this four membered ring gets closer to a sp2 configuration built up by three Si—C bonds. The Cl-atoms approximately have orthogonal positions to these CSi3 arrangements. The extension of the C—Cl bonds (184.6 pm) and the mutual approximations of the Cl-atoms in the cis-position indicate a high reactivity of the molecule.
    Notes: Bei der Bildung von 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclo[1.1.0]butan 1 durch Umsetzung von Me3Si—CCl2—SiMe2Cl mit LiBu in THF ist die erste Reaktionsstufe das Me3Si—CCl(Li)—SiMe2Cl. Durch Isolierung der 1,3-Disilacyclobutane [Me2Si—CCl(SiMe3)]2 cis 2; trans 3 aus der Umsetzung von Me3Si—CCl2—SiMe2Cl mit LiBu in Et2O wurde nachgewiesen, daß 2 und 3 Zwischenverbindungen im Aufbau von 1 sind. Neben 2 und 3 entstehen 4 und 5 (CCl in 2 und 3 ersetzt durch CH) sowie Me3Si—CH2—C(SiMe2Cl)2SiMe3. 2 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Fdd2 (Nr. 43) mit a = 2149,1 pm, b = 2229,2 pm, c = 1763,6 pm und Z = 16 Molekülen pro Elementarzelle. Der zentrale Disilacyclobutanring ist schwach gefaltet (17,9°). Die Konfiguration der C-Atome im Vierring ist in Richtung auf eine aus drei Si—C-Bindungen gebildete sp2-Konfiguration verändert, zu der die Cl-Atome nahezu orthogonal stehen. Die großen Abstände C—Cl = 184,6 pm und die gegenseitige Annäherung der beiden cis-ständigen Cl-Atome auf 371 pm zeigen, daß das Molekül in einem reaktionsfähigen Zustand vorliegt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845140707
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    Beiträge zur Chemie der Silicium-Schwefelverbindungen. XXXVIII. Hexa-(tri-t-butoxy)disiloxan und Hexa-(tri-t-butoxy)disilthian (1986)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 533 (1986), S. 165-174 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Silicon Sulfur Compounds. XXXVIII. Hexa(tri-t-butoxy)disiloxane and Hexa(tri-t-butoxy)disilthianeHexa(tri-t-butoxy)disiloxane 1 and Hexa(tri-t-butoxy)disilthiane 2 were prepared by reaction of R3SiONa with R3SiCl and R3SiSNa with R3SiCl (R = tri-t-butoxy), respectively. The mass spectra show characteristic series of fragments. A large 29Si n.m.r. chemical shift of about  - 103.55 ppm is observed with 1, whereas the value of 2 is  - 75.99 ppm. The crystal structure analysis of 1 result first in a colinear molecule (Si—;O—;Si = 180°) with 1 symmetry and relative short mean bond lengths of about d(Si—;O) = 155.6 pm, but with large and strong anisotropic ellipsoids. Their quantitative rigid body analyses yield decisive corrections, namely a bent molecule with an Si—;O—;Si angle of 144.0° and d̄corr = 163.5 pm. Molecule 2 is also bent as expected (Si—;S—;Si = 110.5°, d̄(Si—;S) = 211.9 pm and after rigid body correction 108.0° and dcorr = 215.2 pm, respectively). The results of our investigations will be discussed corresponding to the energy differences of the varying configurations at the bridging atoms.
    Notes: Hexa(tri-t-butoxy)disiloxan 1 bzw. hexa(tri-t-butoxy)disilthian 2 werden beim Umsatz von R3SiONa mit R3SiCl bzw. von R3SiSNa mit R3SiCl erhalten (R = tri-t-butoxy). Die Massenspektren ergeben charakteristische Serien von Bruchstücken. Das 29Si-NMR-Spektrum von 1 weist eine große chemische Verschiebung von  - 103,55 pm auf, während für 2 diese Verschiebung  - 75,99 ppm beträgt. Die Kristallstrukturanalyse von 1 ergab zunächst ein lineares Molekül (Si—;O—;Si = 180°) mit l̄1-Symmetrie und kurzen mittleren Bindungsabständen d(Si—;O) = 155,6 pm, jedoch mit großen und stark anisotropen thermischen Ellipsoiden. Deren quantitative Analyse im Modell starrer Körper erbrachte dann entscheidende Korrekturen, nach denen tatsächlich ein gewinkeltes Molekül mit Si—;O—;Si = 144,0° und d̄korr = 163,5 pm vorliegt. Auch Molekül 2 ist (erwartungsgemäß) gewinkelt mit Si—;S—;Si = 110,5° und d̄(Si—;S) = 211,9 pm bzw. nach Korrektur auf die thermische Bewegung als starrer Körper 108,0° und 215,2 pm. Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit den Energiedifferenzen der verschiedenen Konfigurationen an den Brückenatomen diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19865330220
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Bildung und struktur der Cyclophosphane P4(CMe3)2[P(CMe3)2]2 und P4(SiMe3)2[P(CMe3)2]2 (1987)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 552 (1987), S. 34-49 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation and Structure of the Cyclophosphanes P4(CMe3)2[P(CMe3)2]2 and P4(SiMe3)2[P(CMe3)2]2n-Triphosphanes showing a SiMe3 and a Cl substituent at the atoms P1 and P2, like (Me3C)2P—P(SiMe3)—P(CMe3)Cl 3 or (Me3C)2P—P(Cl)—P(SiMe3)2 4 are stable only at temperatures below -30°C. Above this temperature these compounds lose Me3SiCl, thus forming cyclotetraphosphanes, P4(CMe3)2[P(CMe3)2]2 1 out of 3, P4(SiMe3)2[P(SiMe3)2]2 2a (cis) and 2b (trans) out of 4. The formation of 1 proceeds via (Me3C)2P—P=PCMe3 5 as intermediate compound, which after addition to cyclopentadiene to give the Diels-Alder-adduct 6 (exo and endo isomers) was isolated. 6 generates 5, which then forms the dimer compound 1. Likewise (Me3C)2P—P=P-SiMe3 8 (as proven by the adduct 7) is formed out of 4, leading to 2a (cis) and 2b (trans). Compound 1 is also formed out of the iso-tetraphosphane P[P(CMe3)2]2[P(CMe3)Cl]9, which loses P(CMe3)2Cl when warmed to a temperature of 20°C. 1 crystallizes monoclinically in the space group P21/a (no. 14); a = 1762.0(15) pm; b = 1687.2(18) pm; c = 1170.5(9) pm; β = 109.18(5)° and Z = 4 formula units in the elementary cell. The molecule possesses E conformation. The central four-membered ring is puckered (approx. symmetry 42m; dihedral angle 47.4°), thus bringing the substituents into a quasi equatorial position and the nonbonding electron pairs into a quasi axial position. The bond lengths in the four-membered ring of 1 (d(P—P) = 222.9 pm) are only slightly longer than the exocyclic bonds (221.8 pm). The endocyclic bond angles \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \bar \beta $\end{document}(P/P/P) are 85.0°, the torsion angles are ±33° and d(P—C) = 189.7 pm.
    Notes: n-Triphosphane mit der SiMe3- und Cl-Gruppe an den P1- und P2-Atomen wie (Me3C)2P—P(SiMee3)—P(CMe3)Cl 3 und (Me3C)2P—P(Cl)—P(SiMe3)2 4 sind nur unterhalb -30°C beständig, spalten beim Erwärmen Me3SiCl ab und bilden Cyclotetraphosphane; aus 3 P4(CMe3)2[P(CMe3)2]2 1; aus 4 P4(SiMe3)2[P(CMe3)3]2 2a ((cis) und 2b (trans). Die Bildung von 1 verläuft über die zwischenstufe (Me3C)2P—P=PCMe3 5, die durch Addition an Cyclopentadien als Diels-Alder Addukt 6 (exo- und endo-Isomere) isoliert wurde, aus dem 5 freigesetzt wird und zu 1) dimerisiert. Entsprechend bildet sich us 4 das (Me3C)2P—P=P—SiMe3 8 (belegt durch Addukt 7) aus dem 2a (cis) und 2b (trans) entstehen. Verbindung 1 entsteht auch aus dem iso-Tetraphosphan P[P(CMe3)2]2[P(CMe3)CL] 9 beim Erwärmen auf 20°C unter Abspaltung von P(CMe3)2Cl.1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/a (Nr. 14) (a = 1762,0(15) pm, b = 1687,2(18) Pm, C = 1170,5(9) pm, β = 109,18(5)°) mit Z = 4 Molekülen in der Elementarzelle. Das Molekül besitzt E-Konformation. Der zentrale Vierring ist gefaltet (Symmetrie 42m (angenähert); Diederwinkel 47,4°), wodurch die substituenten in eine mehr äquatoriale und die nichtbindenden Elektronenpaare in eine mehr axiale Position gebracht werden. Die Bindungslängen im Vierring 1 d(P—P) = 222,9 pm sind nur wenig größer als die exocyclischen (221,8 pm). Die endocyclischen Bindungswinkel \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \bar \beta $\end{document}(P/P/P) betragen 85,0°, die Torionswinkel ±33° sowie d(P—C) = 189,7 pm.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875520905
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
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    Komplexchemie P-reicher Phosphane und Silylphosphane. I. Zur Komplexchemie der Heptaphospha-nortricyclane R3P7 (R = Et, i-Pr) (1990)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 584 (1990), S. 21-50 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silylphosphanes. I. Transition Metal Complexes of Heptaphosphanortricyclanes R3P7(R = Et, i-Pr)R3P7 reacts with 1 equivalent of Cr(CO)5 · THF yielding R3P7 · Cr(CO)5 2 (R = Et) of 3 (R = i-Pr), containing the Cr(CO)5 moiety linked to an equatorial P atom (Pe) of the P7 skeleton. The reactions of R3P7 with 2 equivalents of Cr(CO)5 · THF, as well as of R3P7 · Cr(CO)5 with 1 equivalent of Cr(CO)5 · THF, yield R3P7 · 2 Cr(CO)5 (5 and 7), containing one Cr(CO)5 group linked to a Pe atom, the other one to a Pb atom in the three membered ring of the P7 skeleton. Compounds 2, 3, 5, and 7 from yellow solutions and yellow crystals. From solutions of 5 and 7, resp., red crystals of R3P7 · Cr(CO)5 · Cr(CO)4 (6 and 8) precipitate, having the Cr(CO)5 group linked to one Pe atom and the Cr(CO)4 group bridging the two other Pe atoms. The reaction of Et3P7 · 2 Cr(CO)5 5 with 1 equivalent of Cr(CO)5 · THF produces a mixture of the crystalline compounds 5, 6, Et3P7 · 2 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 10, and Et3P7 · 3 Cr(CO)5 9. As THF solutions, the yellow compounds 5 and 9 gradually rearrange to the red compounds 6 and 10, resp. The reaction of Et3P7 with Cr(CO)5 · THF in a molar ration of 1:5 yields a mixture of the crystalline compounds 10 and Et3P7 · 3 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 11. In 10 one Cr(CO)5 group is linked to a Pb atom, the other one to a Pe atom, whereas the Cr(CO)4 group bridges the two remaining Pe atoms. In 11 the Cr(CO)5 groups are linked to one Pe and two Pb atoms, and again the Cr(CO)4 group bridges the two remaining Pe atoms. Compounds 6 and 8, resp., are also available by reaction of R3P7 · Cr(CO)5 with (NBD)Cr(CO)4. By reaction of i-Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 7 with (NBD)Cr(CO)4 the product i-Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 12 is accessible. The progress of the reactions was monitored by 31P NMR, which also led to preliminary proposals for the structures of the compounds. These were fully confirmed by crystal structure analysis of 2, 5, 7, 8, and 11.
    Notes: Es wird über die Komplexbildung von R3P7 (R = Et, i-Pr) mit Cr(CO)5 · THF berichtet. R3P7 bildet mit einem mol Cr(CO)5 · THF das Et3P7 · Cr(CO)5 2 (entsprechend i-Pr3P7 · Cr(CO)5 3), in denen die Cr(CO)5-Gruppe an ein äquatoriales P-Atom (Pe) des P7-Gerüstes gebunden ist. Bei der Reaktion von R3P7 mit zwei mol Cr(CO)5 · THF bzw. von R3P7 · Cr(CO)5 mit einem mol Cr(CO)5 · THF entsteht Et3P7 · 2 Cr(CO)5 5 bzw. i-Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 7, in denen eine Cr(CO)5-Gruppe an ein Pe-Atom, die andere an ein Pb-Atom (Dreiring) des P7-Gerüstes gebunden ist. 2,3,5 und 7 bilden gelbe Lösungen und gelbe Kristalle. Aus den Lösungen von 5 bzw. 7 bilden sich die roten, kristallinen Verbindungen Et3P7 · Cr(CO)5 · Cr(CO)4 6 bzw. i-Pr3P7 · Cr(CO)5 · Cr(CO)4 8, in denen die Cr(CO)5-Gruppe an ein Pe-Atom gebunden ist und die Cr(CO)4-Gruppe die beiden weiteren Pe-Atome des P7-Gerüstes überbrückt. Die Umsetzung von Et3P7 · 2 Cr(CO)5 5 mit einem mol Cr(CO)5 · THF führt zu einem Kristallgemisch der Verbindungen 5,6, Et3P7 · 2 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 10 und Et3P7 · 3 Cr(CO)5 9, in deren Lösung (THF) die gelben Verbindungen 5 und 9 sich langsam in die roten Verbindungen 6 und 10 umwandeln. Die Umsetzungen von Et3P7 mit Cr(CO)5 · THF im Molverhältnis 1:5 führt zu dem Kristallgemisch der Verbindungen 10 und Et3P7 · 3 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 11. In 10 ist die eine Cr(CO)5-Gruppe an ein Pe-Atom, die andere an ein Pb-Atom des P7-Gerüstes gebunden, während die Cr(CO)4-Gruppe die beiden Pe-Atome verbrückt. In 11 sind zwei Cr(CO)5-Gruppen an zwei Pb-Atome des Dreiringes im P7-Gerüst gebunden, während die dritte an einem Pe-Atom koordiniert ist und die Cr(CO)4-Gruppe die beiden weiteren Pe-Atome verbrückt. Die Verbindungen 8 bzw. 6 bilden sich auch durch Umsetzung von R3P7 · Cr(CO)5 mit (NBD)Cr(CO)4. i-Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 · Cr(CO)4 12 wird durch Umsetzung von i-Pr3P7 · 2 Cr(CO)5 7 mit (NBD)Cr(CO)4 zugänglich. Der Ablauf der Reaktionen wurde anhand der 31P-NMR-Spektren verfolgt, die Strukturen aus den 31P-NMR-Spektren in Kombination mit den Kristallstrukturuntersuchungen der Verbindungen 2,5,7,8,11 abgeleitet.
    Additional Material: 9 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19905840104
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